[发明专利]一种USY分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201410725044.0 | 申请日: | 2014-12-04 |
公开(公告)号: | CN105712375B | 公开(公告)日: | 2017-08-22 |
发明(设计)人: | 秦波;杜艳泽;柳伟;张晓萍;王凤来 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/24 | 分类号: | C01B39/24;B01J29/08 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 usy 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种USY分子筛,其特征在于:所述USY分子筛具有空心结构,分子筛中氧化硅/氧化铝摩尔比为4.5~25,晶粒度为0.5~1.2µm,比表面积为420~800m2/g,孔容为0.33~0.82ml/g,平均孔径为1.5~4.0nm。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其特征在于:所述氧化硅/氧化铝摩尔比为8~16,晶粒度为0.7~1.0µm,比表面积为550~700m2/g,孔容为0.35~0.60ml/g,平均孔径为1.9~2.8nm。
3.权利要求1或2所述分子筛的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)按照摩尔比n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O)=15~20:1:16~22:310~420,将铝源、水、氢氧化钠、水玻璃配制成混合液,然后在20~50℃下陈化0.5~2天,制得导向剂;
(2)按照凝胶中各物料的摩尔比为n(NaOH):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O)= 13~16:1:18~30:480~660,将铝源、水、氢氧化钠和水玻璃配制成混合液,然后加入纳米Y型分子筛和步骤(1)制得的导向剂,搅拌后在90~120℃条件下恒温晶化12~72小时,然后经冷却、洗涤、抽滤、干燥后得到Y-Y复合分子筛,其中加入的纳米Y型分子筛的质量占凝胶体系总质量的4~30wt%,加入的导向剂的质量占凝胶体系总质量的2~20wt%;
(3)将步骤(2)制备的Y-Y复合分子筛进行铵交换;
(4)将步骤(3)铵交换后的Y-Y复合分子筛在水热条件下进行处理;
(5)将步骤(4)水热处理得到的复合分子筛在酸性条件下进行洗涤得到空心的USY分子筛。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)中按照凝胶中各物料的摩尔比为n(NaOH):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O)=14~15.5:1: 20~26:500~620,将铝源、水、氢氧化钠和水玻璃配制成混合液,然后加入纳米Y型分子筛和步骤(1)制得的导向剂,搅拌后在95~110℃条件下恒温晶化36~60小时,加入的纳米Y型分子筛的质量占凝胶体系总质量的6~20wt%,加入的导向剂的质量占凝胶体系总质量的4~10wt%。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)和(2)中所述的铝源包括氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、铝酸钠中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)中加入的纳米Y型分子筛为钠型,纳米Y型分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为3.8~5.5,晶粒度为50~100nm,比表面积为750~950m2/g。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:纳米Y型分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为4.2~5.1,晶粒度为50~80nm,比表面积为850~900m2/g。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(3)中铵交换次数至少为2次,交换温度为60~110℃;所用的铵盐为氯化铵、硫酸铵或硝酸铵,铵盐的浓度为0.5~3mol/L;交换过程的液固比为5~30 ml/g;每次交换时间为0.5~2.0小时。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:交换温度为80~100℃;所用的铵盐为硝酸铵,浓度为1~2mol/L;交换过程的液固比为10~20 ml/g;每次交换时间为1~1.5小时。
10.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(4)水热处理温度为500~750℃;水热处理时间为1~5小时;水热处理压力为0~0.5MPa。
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