[发明专利]一种1,2-脂肪二醇的制备方法在审
申请号: | 201410725107.2 | 申请日: | 2014-12-03 |
公开(公告)号: | CN105646144A | 公开(公告)日: | 2016-06-08 |
发明(设计)人: | 魏东初;李兵 | 申请(专利权)人: | 苏州亚培克生物科技有限公司 |
主分类号: | C07C29/48 | 分类号: | C07C29/48;C07C31/20 |
代理公司: | 苏州铭浩知识产权代理事务所(普通合伙) 32246 | 代理人: | 包华娟 |
地址: | 215200 江苏省苏州市吴江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脂肪 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种醇化合物的制备方法,特别涉及一种1,2-脂肪二醇的制备方法。
背景技术
1,2-脂肪二醇在有机合成中是很重要的起始原料,可作为高效保湿剂,表面活性剂,可 广泛应用于制药、纺织、农药、化妆品、高级油墨及高分子材料等行业;广泛用于彩色喷墨 打印机的油墨、制造高级化妆品、多用途高级清洁剂,另外,还应用于高级墨水、高级油漆、 涂料、高级胶水。
大部分1,2-脂肪二醇都是通过其环氧化物在酸性或碱性条件下水解制得,由于在反应 过程中随着过氧化氢的浓度降低,会使反应活性下降,反应不完全。所以一般都会加入催化 剂使得反应更完全。四氧化锇是经常用作双羟化的催化剂,但是由于四氧化锇比较昂贵,而 且毒性大,不适于工业化生产。国际专利申请PCT/JP2003/000593,名称为1,2-二醇的新制造 方法,公开了一种在具有磺酸基高分子化合物存在下,使烯烃类和过氧化氢反应生成1,2-二 醇的方法。中国专利申请201110386229X,名称为一种环己烯氧化制备1,2-环己二醇的方法, 公开了在氧化反应条件下,将环己烯、过氧化氢水溶液与钛硅分子筛催化剂在有机溶剂中接 触反应。上述公开技术或存在成本高、反应过程复杂,或需要酸性条件环境污染大等问题。
发明内容
本发明的目的是:提供一种不消耗酸碱也不生成盐、安全无污染高效的生成1,2-脂肪二 醇的方法。
实现本发明目的的技术方案是:
一种1,2-脂肪二醇的制备方法,其特征在于:在有机溶剂条件下,以碳链在4-24的直 连或支链端位烯烃为原料,例如碳原子数为4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、 16、17、18、19、20、21、22、23、24,加入过氧化氢、催化剂,然后在0-100℃下搅拌1-6 小时,经分馏分离后得到产物1,2-脂肪二醇,所述催化剂为五氧化二钒或五氧化二铌。反应 结束后,催化剂分离回收循环使用。
反应式如下:
上述的1,2-脂肪二醇的制备方法中加入过氧化氢、催化剂,然后优选在60℃、80℃、90℃ 下搅拌1-6小时。
上述的1,2-脂肪二醇的制备方法,所述直连或支链端位烯烃与过氧化氢的摩尔比是2: 1-1:2,优选2:1、3:2、3:4、1:1;优选过氧化氢与催化剂的摩尔比为100:1-500:1,优选 100:1、200:1、300:1、400:1、500:1。
上述的1,2-脂肪二醇的制备方法,所述的溶剂为醇类或醚类。
上述的1,2-脂肪二醇的制备方法,所述过氧化氢优选为30%浓度的过氧化氢。
本发明具有积极的效果:本发明方法可以在有机溶剂的条件下将4-24碳端烯直接转化为 1,2-二醇,催化剂可以回收并循环使用。不消耗酸碱也不生成盐,选择性和收率高,其中端 稀的转化率大于85%,二醇的选择性大于90%,此外用30%的过氧化氢安全无污染,工艺 成本低而且绿色环保。
具体实施方式
(实施例1)
在有玻璃衬套的100mL不锈钢反应器中加入50mL叔丁醇,5克30%的过氧化氢水溶液, 25毫克催化剂五氧化二钒,加入4克己烯,60℃下激烈搅拌4小时,冷却,气相色谱分析 水油两相,己烯对过氧化氢的转化率为95%,催化剂离心分离。溶液蒸干后减压蒸馏,收集 220℃-225℃的馏分,经分析为1,2-己二醇。产率85%。
(实施例2)
在有玻璃衬套的100mL不锈钢反应器中加入50mL叔丁醇,5克30%的过氧化氢水溶液, 25毫克催化剂五氧化二铌,加入2.63克己烯,60℃下激烈搅拌4小时,冷却,气相色谱分 析水油两相,己烯对过氧化氢的转化率为96%,催化剂离心分离。溶液蒸干后减压蒸馏,收 集220℃-225℃的馏分,经分析为1,2-己二醇。产率86%。
(实施例3)
在有玻璃衬套的100mL不锈钢反应器中加入50mL叔丁醇,5克30%的过氧化氢水溶液, 20毫克催化剂五氧化二钒,加入5克戊烯,80℃下激烈搅拌4小时,冷却,气相色谱分析 水油两相,己烯对过氧化氢的转化率为97%,催化剂离心分离。溶液蒸干后减压蒸馏,收集 203℃-208℃的馏分,经分析为1,2-戊二醇。产率89%。
(实施例4)
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