[发明专利]一种乙酰丙酸催化氧化酯化制备丁二酸二酯的方法

权利要求书

1.一种乙酰丙酸催化氧化酯化制备丁二酸二酯的方法，其特征在于：该方法以分子氧为氧源，以杂原子锰取代的磷铝分子筛为催化剂，在无溶剂条件下催化氧化乙酰丙酸，之后结合酯化反应制备丁二酸二酯。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述杂原子锰取代的磷铝分子筛催化剂，其结构表示为MnAPO-n(n代表不同构型)，催化剂中金属锰与铝的摩尔比为0.01-0.5；金属锰组分在催化剂中质量含量为0.1-20％；催化剂孔径为0.2-20nm，所述n值为5，8，11，14中的一种，分别对应AFI，AET，AEL，AFN结构。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：杂原子锰取代的磷铝分子筛的制备方法如下：将金属锰源、铝源、磷源、模板剂、去离子水混合，搅拌均匀，140-200℃晶化，过滤、干燥、400-600℃煅烧既得杂原子锰取代的磷铝分子筛；

所述的金属锰源选自醋酸锰、氯化锰、硫酸锰、硝酸锰或碳酸锰中的一种；所述的铝源选自拟薄水铝石、异丙氧基铝中的一种；所述的磷源为85％的正磷酸；所述的模板剂选自三乙胺、二正丙胺、三乙烯二胺或四乙基溴化铵中的一种。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述乙酰丙酸氧化制备丁二酸二酯的反应采用无溶剂液相条件进行，反应温度为80-200℃，催化剂用量为原料乙酰丙酸质量的5-50％；其中氧化反应中氧气分压为0.1-2.0MPa，反应时间为5-20h。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：氧化反应结束后，过滤出催化剂，向反应液中直接加入酯化催化剂和醇，回流酯化得到丁二酸二酯。

6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的醇与原料乙酰丙酸的摩尔比为50-500，所述醇为甲醇、乙醇中的一种；所述酯化催化剂为硫酸、三氟化硼乙醚、磷钼杂多酸中的一种；其中，酯化催化剂的用量为底物乙酰丙酸的2.0-10.0mol％,酯化反应时间为5-12h。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应中，原料乙酰丙酸转化率为20-80％，丁二酸二酯的选择性达80％以上。