[发明专利]用于制备烯烃聚合催化剂的1,3二元磺酸酯化合物在审

专利信息
申请号: 201410738164.4 申请日: 2014-12-05
公开(公告)号: CN105712908A 公开(公告)日: 2016-06-29
发明(设计)人: 尹宝作;义建军;李荣波;张庆国;李志飞;崔亮;王科峰;崔伟松;王莉;祖凤华;邢赵中;许云波;竺栋荣 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C07C309/73 分类号: C07C309/73;C07C303/28;C08F10/06;C08F4/649
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 高龙鑫;梁挥
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 制备 烯烃 聚合催化剂 二元 酯化
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种新的用于制备烯烃聚合催化剂的1,3二元磺酸酯化合物

背景技术

众所周知,以钛、镁、卤素和给电子体作为基本组分的固体钛催化剂组分, 可用于CH2=CHR烯烃聚合反应,特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯 烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物,其中给电子体化合物 是催化剂组分中必不可少的成分之一,并且随着给电子体化合物的发展导致了 聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前已经大量公开的给电子体化合物多是多元 羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生 物,其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类,例如邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯 二甲酸二异丁酯等,可参见美国专利US4784983和中国专利CN85100997A。

近年来,人们又试图采用其他化合物作为烯烃聚合催化剂中的给电子体使 用,例如在美国专利US4971937、US2004014597和欧洲专利EP0728769所公 开的用于烯烃聚合反应的催化剂组分中,采用了特殊的含有两个醚基团的1,3- 二醚类化合物作为给电子体,例如2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2- 二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9-二(甲氧基甲基)芴等,这类给电子体发明 也可参见中国专利CN1042547A、CN1143651A和美国专利US2003027715和 世界专利WO03076480。在中国专利CN1054139A所公开的用于烯烃聚合反应 的固体催化剂组分中,采用了1,3-二酮类化合物作为给电子体,例如2,2,4,6,6- 五甲基-3,5-庚二酮和2,2,6,6-四甲基-4-乙基-3,5-庚二酮等。

最近又公开了一类特殊的二元脂肪族羧酸酯类化合物,如琥珀酸酯、丙二 酸酯、戊二酸酯等(参见WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231 和WO00/55215),这类给电子体化合物的使用不仅可提高催化剂的活性,而 且所得丙烯聚合物的分子量分布明显加宽。

然而,采用上述公开的二元芳香羧酸酯类化合物、含有两个醚基团的1, 3-二醚类化合物和二元脂肪族羧酸酯类化合物制备的用于烯烃聚合的催化剂 在实际应用中都存在着一定的缺陷,例如采用二元芳香羧酸酯类化合物的催化 剂活性较低,而且所得聚合物的分子量分布也较窄;采用1,3-二醚类化合物的 催化剂虽然活性较高,且催化剂的氢调敏感性也好,但所得聚合物的分子量分 布窄,不利于聚合物不同牌号的开发;而采用近期公开的二元脂肪族羧酸酯的 的催化剂的活性仍然偏低,而且在不采用外给电子体组分时,所得聚合物的等 规度较低。

本发明人出人意料地发现了一种具有特殊结构的二元磺酸酯化合物,当其 作为烯烃聚合催化剂中的给电子体组分时,可以得到综合性能优良的催化剂。 该催化剂用于丙烯聚合时,可以得到令人满意的聚合产率,而且聚合物的立体 定向性很高,即使在不使用外给电子体时,仍可得到较高等规度的聚合物,同 时催化剂对氢调的敏感性也很好,所得聚合物的分子量分布较宽,有利于聚合 物不同牌号的开发。另外其在用于烯烃的共聚合反应特别适用于乙丙共聚时, 可得到更少的凝胶含量,因此具有更好的共聚性能。

发明内容

本发明的目的是在于提供一种用于制备烯烃聚合催化剂的1,3二元磺酸 酯化合物,其能够有效克服现有技术中存在的上述缺陷。

本发明是这样实现的:一种用于制备烯烃聚合催化剂的1,3二元磺酸酯化 合物,具有下述通式(Ⅰ):

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