[发明专利]丙烯腈和二步湿法腈纶废水的处理方法

说明书

本发明公开一种丙烯腈及二步湿法腈纶废水的处理方法，该方法根据湿法腈纶生产各股废水的特点，将其分为丙烯腈废水、聚合废水、纺丝废水、酸性废水、碱性废水以及其它废水，其中其它废水包括乙腈废水、生活污水、回收废水等。然后，对丙烯腈废水、聚合废水和纺丝废水进行分质预处理，经过预处理的废水再与其它不需要预处理的废水混合后进行综合处理，将酸性废水和碱性废水综合利用于处理过程中的pH调节，实现达标排放。本发明可以达到以废治废、高效、低成本综合治理的功效，有效对废水脱碳脱氮。

技术领域

本发明涉及一种生物废水处理方法，特别涉及一种丙烯腈和二步湿法腈纶废水的处理方法。

背景技术

丙烯腈是腈纶生产中最基本的原料，目前国内的几个腈纶生产企业都配套建设了丙烯腈生产装置，但是大多数企业都将丙烯腈及腈纶装置排放的生产废水集中在一起进行处理。这些废水水量较大，种类较多，组成和水质相差也较大，导致废水的处理效果普遍较差，最终出水的COD_Cr远远超出GB 8978-1996的排放标准。随着国家环保要求的日益严格，丙烯腈和腈纶废水的超标排放问题已成为影响相关企业实现总外排水达标的瓶颈。

国内针对丙烯腈和二步湿法腈纶废水的处理，开发了大量的处理方法。

柯小明对不同的工艺或工艺组合分质处理腈纶废水的效果进行了比较，结果表明：纺丝废水、回收废水属于易生物降解废水，采用简单的絮凝、生物工艺处理可以达到一级排放标准；聚合废水属于难生物降解废水，采用好氧生物工艺直接处理时，COD_Cr去除率为51～56％；采用絮凝-好氧生物工艺处理时，COD_Cr去除率有所提高，可达54～59％；而A/O工艺与好氧生物工艺处理效果基本相同，出水COD_Cr远远超出排放标准，也说明了厌氧水解过程不能分解该污水中不可生物降解的物质。

胡波等采用聚合铝和阳离子型聚丙酰胺对聚合污水进行混凝预处理，预处理出水进行生物处理处理，出水COD_Cr为700～800mg/L，COD_Cr的总去除率为30％左右。

中国专利CN1539766A公开了一种湿法纺丝腈纶工艺废水的处理方法。该方法采用微电解降解聚合工段废水中的低聚物，经混凝沉降加以分离。聚合工段废水与纺丝及溶剂回收工段的含氰废水混合匀质；经过水解酸化、碳化、硝化和反硝化，曝气后污泥沉降分离排出上清液。从目前的实际应用情况来看，该方法的处理效果并不理想，并没有从根本上解决问题。

中国专利CN1188743A公开了一种湿法纺丝腈纶工业综合废水处理工艺。该发明根据腈纶工业废水的水质特点，将废水分为三股：采用混凝气浮法和生物接触氧化法分别处理聚合和纺丝回收废水；经过处理后的上述废水与丙烯腈、氰化钠废水混合进行A/O生化脱氮处理。但是经过该工艺处理的腈纶废水并不能达标排放。

中国专利CN1385380A公开了一种丙烯腈、腈纶废水的处理方法。该方法采用投加炭黑和粉末活性炭的接触氧化法对聚合废水进行预处理；对纺丝废水采用混凝气浮法进行物化预处理。经过预处理后的废水与其它各股废水混合经过A/O法生物氧化及脱氮处理并排放。但是该方法实际只实现了氨氮的达标排放，对COD_Cr的处理效果并不理想。

邹东雷等采用Fenton试剂氧化-微电解-生物接触氧化法处理丙烯腈废水。结果表明，在废水pH值为3左右、反应时间2h的前提下，双氧水投加量40mL/L，二价铁离子质量浓度为400mg/L，再经过微电解处理后的出水进入接触氧化阶段。在溶解氧为4.5mg/L左右、水力停留时间为10h、容积负荷1.0kgCOD_Cr/(m³·d)左右的条件下，出水COD_Cr小于100mg/L，可达到国家对丙烯腈废水处理要求的一级标准。但是该方法药剂用量极大，导致处理成本急剧上升。