[发明专利]一种树脂中间体--苯二甲酸二乙二醇聚酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及人CTA残渣的处理和利用，具体地涉及PTA生产过程中，CTA残渣资源化利用的方法。

背景技术

本公司申请的专利号为ZL201110056079.6(授权公告日：2013年04月03日)，中涉及到混合苯二甲酸二异辛酯，是一种可以直接利用的性能优良的增塑剂。但自2008年以来，欧美等西方国家认定含有邻苯二甲酸酯类的增塑剂限制使用，因此这样增塑剂进入不了这些发达国家的相关市场，本发明为这类产品拓展新的使用途径。

发明内容

本发明的目的在于提供一种来自CTA残渣的混合苯二甲酸二异辛酯新的使用途径。

本发明提供的技术方案：将混合苯二甲酸二异辛酯在催化剂存在及加热的条件下，与过量的一缩二乙二醇反应，生成混合苯二甲酸一缩二乙二醇单酯和异辛醇单体，异辛醇被排出后，继续升高反应温度并在负压状态下，过量的一缩二乙二醇被缩聚排出，最后得到各种不同聚合度的混合苯二甲酸二乙二醇聚酯，本发明把它命名为PDT。PDT聚合度的控制可直观地根据下游用户对生产树脂所需醇酸比确定。

具体包括以下步骤：

1、第一步，混合苯二甲酸二异辛酯与过量的一缩二乙二醇发生酯交换反应，将异辛醇被排出，制备混合苯二甲酸一缩二乙二醇单酯。

2、第二步，混合苯二甲酸一缩二乙二醇单酯在高温，微负压的条件下，单酯发生缩聚反应，一缩二乙二醇被逐渐排出，反应终点视下游树脂所需的醇酸比而定，通过反应排出的一缩二乙二醇的数量可准确判断。

在本发明的较佳实施例中，1、第一步步骤为：将混合苯二甲酸二异辛酯，催化剂及过量一缩二乙二醇投入反应釜中，升温至195℃，保温反应，反应5～6小时，直至辛醇完全被一缩二乙二醇酯交换排出为终点；2、第二步，升温至240℃，开真空进行减压缩聚反应，一缩二乙二醇被逐渐排出，通过计量被排出的一缩二乙二醇的量可准确确定反应终点。至此，混合苯二酸一缩二乙二醇酯制备完成。3、第三步，降温至40℃以下，放料包装。

反应式

1、混合苯二甲酸二异辛酯与一缩二乙二醇的酯交换反应：

nH₁₇C₈OOC-R-COOC₈H₁₇+2nC₄OH₈(OH)₂

n(HO)H₄C₄OOC-R-COOC₄H₄(OH)+2nC₈H₁₇OH

式中：C₈H₁₇OH代表二异辛醇

H₁₇C₈OOC-R-COOC₈H₁₇代表混合苯甲酸二异辛醇

C₄OH₈(OH)₂代表一缩二乙二醇

(HO)H₄C₄00C-R-COOC₄H₄(OH)代表混合苯二甲酸一缩二乙二醇单酯

2、混合苯二甲酸一缩二乙二醇单酯的缩聚反应：

2n(HO)H₄C₄OOC-R-COOC₄H₄(OH₎

前述各反应中，所使用的催化剂为钛酸四丁酯

由上述描述可知，本发明将来自CTA氧化残渣的混合苯二甲酸二异辛酯与一缩二乙二醇发生酯交换反应，生成混合苯二甲酸一缩二乙二醇单酯，该单酯在高温、真空的条件下又发生缩聚反应，得到各种需求聚合度的混合苯二甲酸一缩二乙二醇聚酯，代替饱和二元酸和二元醇作为制备树脂的原材料。拓展了混合苯二甲酸二异辛酯(仅作为普通增塑剂)的用途。

具体实施方式

实施例一

1第一步，混合苯二甲酸一缩二乙二醇单酯的制备

将混合苯二甲酸二异辛酯3.9kg，催化剂及一缩二乙二醇2.968kg投入反应釜中，升温至195℃，保温反应，异辛醇不断被排出，直到测量所排出的异辛醇的量为2.6kg，视为反应终点。反应时间6个小时，反应釜内的反应物为混合苯二甲酸一缩二乙二醇单酯。

2、第二步，混合苯二甲酸一缩二乙二醇聚酯的制备