[发明专利]一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法有效
申请号: | 201410749339.1 | 申请日: | 2014-12-09 |
公开(公告)号: | CN105742629B | 公开(公告)日: | 2018-10-26 |
发明(设计)人: | 杨容;张向军;江丹平;刘丙学;张洪坤;赵挺;王琦;樊腾飞;刘冠伟;宫颂 | 申请(专利权)人: | 北京有色金属研究总院 |
主分类号: | H01M4/58 | 分类号: | H01M4/58;H01M4/04 |
代理公司: | 北京北新智诚知识产权代理有限公司 11100 | 代理人: | 刘秀青;熊国裕 |
地址: | 100088 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 锂离子电池 正极 材料 磷酸 石墨 复合物 原位 制备 方法 | ||
1.一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,将包括铁的化合物、磷的化合物、锂的化合物的原料溶解在水中,加入适量络合剂保证溶液中没有沉淀产生,所述络合剂的用量与铁的化合物中铁原子的摩尔比为1-4.5;用弱酸或弱碱调节溶液的pH调至2-6,再加入可均匀分散在水中的氧化石墨烯混合均匀;将混合溶液干燥,干燥后的混合物经焙烧得到锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所加入的铁的化合物、磷的化合物和锂的化合物中铁、磷、锂的原子比为Fe:P:Li=1:(0.99-1.03):(0.95-1.08)。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,水的用量与所用锂的化合物中锂原子的摩尔比为30-300。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述氧化石墨烯的加入量为原料总质量的0.05%-15%。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述铁的化合物为磷酸铁、氯化铁、硝酸铁、氧化铁、乙酸铁中的一种或几种混合物;所述磷的化合物为正磷酸、磷酸氢二锂、磷酸二氢锂、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸锂、磷酸铵中的一种或几种混合物;所述锂的化合物为氢氧化锂、碳酸锂、磷酸氢二锂、磷酸二氢锂、醋酸锂中的一种或几种混合物。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述络合剂为草酸、柠檬酸、水杨酸、酒石酸、苹果酸、乙二胺四乙酸、二乙基三胺五乙酸、1,2-二胺基环己烷四乙酸、乙二醇二乙醚二胺四乙酸以及相对应的铵盐中的一种或几种混合物。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述原料中包括含碳前驱体,含碳前驱体的加入量为原料总质量的0-15%。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述含碳前驱体为葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、果糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烯、聚乙烯醇、聚乙二醇、羟基纤维素、水溶性淀粉中的一种或几种混合物。
9.根据权利要求7所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述原料中还包含可溶性掺杂金属源,该可溶性掺杂金属源为氧化镁、碳酸镁、硝酸镁、乙酸镁、硝酸铝、乙酸铝、氧化锌、碳酸锌、硝酸锌、乙酸锌、乙酸钛、乙酸铌、硝酸氧钛、稀土硝酸盐、稀土乙酸盐、偏钒酸铵、铬酸铵中的一种或几种混合物。
10.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述弱酸为甲酸、乙酸、草酸、柠檬酸、酒石酸和葡萄糖酸中的一种或几种混合物;所述弱碱为氨水、碳酸铵和碳酸氢铵的一种或几种混合物。
11.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述干燥方法为喷雾干燥、冷冻干燥、微波干燥和热干燥中的一种。
12.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述焙烧方法为:在惰性气氛保护下,以1-20℃/min的升温速率下在280-500℃条件下处理0-10h,然后升温至550-800℃下处理3-30h后降至室温。
13.根据权利要求12所述的锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的原位制备方法,其特征在于,所述惰性气氛为氮气、氦气、氖气、氩气中的一种或几种混和物和氢气的混和物,该混合物中氢气的体积含量为0-10%。
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