[发明专利]一种催化剂载体、其制备方法及应用在审
申请号: | 201410753430.0 | 申请日: | 2014-12-10 |
公开(公告)号: | CN105728059A | 公开(公告)日: | 2016-07-06 |
发明(设计)人: | 温广明;张文成;张志华;于春梅;郭金涛;王丹;付明朗;崔海林;赵野;申宝剑;宋金鹤;郭巧霞;徐伟池;任申勇;李瑞峰;方磊;谭明伟;张铁珍;席忠亮;刘丽莹;关旭;赵檀;张学佳;焦庆雨;孙宏磊;山义明 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J29/89;C10G45/12 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 梁挥;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 载体 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化剂载体,其特征在于,包括氧化铝、小晶粒钛硅分子筛及小晶粒磷铝分子筛,所述钛硅分子筛晶粒尺寸小于0.5μm,所述磷铝分子筛晶粒尺寸小于2μm,所述的钛硅分子筛在催化剂载体中的重量百分比含量为5wt%~15wt%,所述磷铝分子筛在载体中的重量百分比含量为10wt%~15wt%。
2.根据权利要求1所述的一种催化剂载体,其特征在于,所述钛硅分子筛为ETS-10,所述磷铝分子筛为AlPO4-5分子筛。
3.根据权利要求1所述的催化剂载体,其特征在于,所述氧化铝为工业拟薄水铝石,或是具有孔分布的工业氧化铝载体。
4.根据权利要求1所述的催化剂载体,其特征在于,所述钛硅分子筛为钠、钾型,或是被铵离子交换、焙烧为氢型,或者是以浸渍、共沉淀或离子交换等方式引入铁、稀土金属金属离子进行改性后的小晶粒钛硅分子筛,或者是原位合成的含有铁、稀土金属金属离子的杂原子小晶粒钛硅分子筛。
5.根据权利要求1所述的催化剂载体,其特征在于,所述磷铝分子筛为直接合成的磷铝分子筛,或原位合成的含有杂原子磷铝分子筛,或者是以浸渍、共沉淀或离子交换方式引入硅、铁、稀金属离子进行改性后的磷铝分子筛。
6.根据权利要求5所述的催化剂载体,其特征在于,所述杂原子为钛、硅。
7.根据权利要求1所述催化剂载体,其特征在于,所述催化剂载体的比表面积为200m2/g~450m2/g,孔容为0.25ml/g~0.60ml/g,孔径在5nm~10nm的孔分布占总孔容的70%~90%。
8.权利要求1所述的催化剂载体在制备石油馏分的加氢催化剂中的应用。
9.一种催化剂载体的制备方法,其特征在于,将氧化铝或拟薄水铝石、小晶粒钛硅分子筛及小晶粒磷铝分子筛干粉、粘结剂和助剂,按一定比例混合均匀,经挤条成型、干燥、焙烧后得到具有一定比表面积和孔道结构的催化剂载体材料,所述钛硅分子筛晶粒尺寸小于0.5μm,所述磷铝分子筛晶粒尺寸小于2μm,所述钛硅分子筛在催化剂载体中的重量百分比含量为5wt%~15wt%,所述磷铝分子筛在载体中的重量百分比含量为10wt%~15wt%。
10.根据权利要求9所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,氧化铝在载体中的使用量为相对于载体总重量的15wt%~80wt%;粘合剂相对于载体的含量为0~30wt%;助剂相对于载体的含量为0~10wt%。
11.根据权利要求10所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,粘合剂相对于载体的含量为0~20wt%。
12.根据权利要求9所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,所述钛硅分子筛骨架由TiO6八面体和SiO4四面体构成,具有十二元环的孔道结构;所述磷铝分子筛骨架由等量AlO4和PO4四面体构成,具有十二元环孔道结构。
13.根据权利要求9所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,所述钛硅分子筛中Ti/Si摩尔比为0.1~0.5,Na2O与K2O重量含量合计<0.2%。
14.根据权利要求13所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,所述钛硅分子筛中Ti/Si摩尔比为0.15~0.45。
15.根据权利要求9所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,所述磷铝分子筛中P/Al摩尔比为0.5~2.0。
16.根据权利要求15所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,所述磷铝分子筛中P/Al摩尔比为0.9~1.1。
17.根据权利要求9所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,所述粘合剂为粘土、氧化硅、氧化铝、硅铝、氧化锆、氧化钛中的一种或多种,所述粘合剂组分在最终催化剂中的重量含量为0~20%。
18.根据权利要求9所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,所述助剂为田菁粉、柠檬酸、草酸、纤维素、淀粉、高分子表面活性剂中的一种或几种,所述助剂组分占催化剂载体中的重量含量为0~4wt%。
19.根据权利要求9所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,所制得的催化剂载体的直径为0.8mm~2.0mm的细条或>2.5mm的粗条,最好为1.0mm~1.8mm的细条。
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