[发明专利]一种改良结构的无铬复鞣剂制革的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种改良结构的无铬复鞣剂制革的方法，属于皮革处理技术领域。

背景技术

在现代制革工业中铬鞣剂是应用性能最突出的一种金属盐鞣剂，在制革工业中得到广泛应用并占据主导地位。但众所周知，铬是一种会带来环境污染的重金属，一般的生化方法难以降解，通常会在环境中积聚，长期无控制的排放将造成水体污染，影响水生生物和微生物的生长，破坏生态平衡，不利于水体自净；而且，皮革鞣制虽然使用的是三价铬，但在环境中还存在生成剧毒六价铬的潜在危险。

而现有的制革领域中使用铬鞣剂的工序主要包括铬鞣和铬复鞣两个工序，其中，铬鞣是放在独立的鞣制工段，鞣制废液易于分流、处理和回用，但铬复鞣则是划归湿整饰工段。

铬复鞣是在皮革几乎对铬已经饱和吸收的铬鞣基础上进行的，从理论上讲铬的吸收率低和被洗脱率高，普通铬复鞣工艺铬的利用率只有约50％。铬复鞣以及后续中和填充、染色加脂等湿整饰工序所形成的废液都可能含有铬，我们曾对企业单个生产批中铬复鞣及后续湿整饰工段各主要工序废水的总铬含量进行了跟踪测试，结果证实了铬复鞣废液本身会有较高含量的铬存在，中和填充、染色加脂工序也有部分铬被洗脱出来。由于铬复鞣以及后续湿整饰存在工序多、废液组分复杂且分流困难，致使这些工序所形成的含铬废水进入综合污水，经处理后废水中的铬形成氢氧化铬沉淀进入综合污泥，使得综合污泥的总铬含量较高。

另一方面，目前现有的无铬鞣鞣剂主要包括以醛鞣机理为基础的有机鞣剂、以合成鞣剂为基础的有机结合鞣剂、其他有机鞣剂和非铬类金属复合鞣剂。虽然，采用醛鞣剂主要利用醛类物质及其改性产品，对环境污染小，可实施无盐不浸酸，但存在粒面偏粗、缩尺、含游离甲醛等缺点；而采用合成鞣剂虽然收缩温度较高，但柔软丰满性欠缺，皮革风格受限，废水中醛含量较高影响生化处理，且二者与铬鞣工艺的匹配性稍差，需加强配套材料的开发；而采用非铬类金属复合鞣剂处理皮革收缩温度较高，与以铬鞣法为基础形成的一整套较为完善的制革工艺和材料的匹配性好，其缺点是鞣剂沉淀点较低。

发明内容

本发明针对以上现有技术中存在的缺陷，提供一种改良结构的无铬复鞣剂制革的方法，能够实现有效控制铬金属含量和提高鞣剂沉淀点及皮革收缩温度的效果。

本发明的目的是通过以下技术方案得以实现的，一种改良结构的无铬复鞣剂制革的方法，该方法包括以下步骤：

A、将铬鞣削匀革加入转鼓中，然后，再加入铬鞣削匀革重量100wt％～150wt％的水，调整温度至25℃～30℃，加入铬鞣削匀革重量1.5wt％～2.0wt％的配聚抑制剂，转动10min～30min；

B、再用硫酸调节浴液的pH值至≤3.5，转动60min～90min；

C、加入铬鞣削匀革重量1.0wt％～2.0wt％的助鞣单宁，转动90min～120min；

D、加入铬鞣削匀革重量3.5wt％～4.0wt％的非铬类金属复合鞣剂,转动180min～210min，再加入铬鞣削匀革重量0.2wt％～0.4wt％的复合提碱剂进行提碱，提碱时间为180min～210min；

E、再升温至38℃～40℃进行处理90min～120min，停鼓过夜，出鼓搭马、静置、染整、涂饰，制成成品皮革。

本发明采用非铬类金属复合鞣剂体系复鞣，优点突出，现有的在初鞣时存在的缺点被弱化，与铬鞣剂能够起到优势互补的作用；同时，复鞣时是以铬鞣削匀革的重量计重，非铬类金属复合鞣剂的用量要比用在初鞣少很多，对成本影响较小；本发明采用非铬类金属复合鞣剂复鞣时，鞣剂的吸收率高，远高于铬复鞣时铬的吸收率，且由该鞣剂处理的皮革收缩温度较高；削匀、磨绒效果好，绒毛细、短、密且较为均匀；皮革耐存放和耐老化性能好；与以铬鞣法为基础形成的一整套较为完善的制革工艺和材料体系匹配性好。但是，另一方面，由于采用非铬类金属复合鞣剂存在沉淀点较低的缺陷，单独使用时体系pH值稍高就会水解配聚，甚至沉淀。因此，本发明通过在复鞣初期先加入配聚抑制剂来抑制非铬类金属复合鞣剂的水解配聚，提高其沉淀点，然后再调低pH值，使充分满足复鞣工艺的要求，避免了鞣剂与皮胶原的活性基团过早地结合在表面，使鞣剂能缓慢均匀的向皮内渗透。后加入助鞣单宁，该助鞣单宁与非铬类金属鞣剂基本不起作用，但是复鞣后期可促进助鞣单宁与非铬类金属复合鞣剂发挥协同作用，加强鞣剂与皮革的结合，能够提高皮革的收缩温度和综合性能，在丰满度方面还好于铬复鞣皮革，体现出无铬复鞣的优势，实现无铬复鞣皮革的高档化。