[发明专利]一种双重敏感性聚合物杂化纳米粒子的制备方法及产品

权利要求书

1. 一种双重敏感性聚合物杂化纳米粒子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:

    （1）将硅纳米粒子与甲苯二异氰酸酯分散到干燥甲苯中，并将其置于超声浴中10-15 min，将所得混合物置于95 ℃下磁性搅拌脱气并恒温保温6 h，制得反应产物A；

     (2)将产物A离心分离，用干燥的甲苯清洗未反应和物理吸附的甲苯二异氰酸酯，得产物B，将产物B真空干燥，得到甲苯二异氰酸酯官能化的硅纳米粒子（SiO₂-NCO）；

    （3）分别合成巯基化聚N-异丙基丙烯酰胺和巯基化聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)；

    （4）将步骤（2）所得到的的甲苯二异氰酸酯官能化的硅纳米粒子与步骤（3）所得的巯基化聚N-异丙基丙烯酰胺和巯基化聚（N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯）连同三乙胺溶解到无水甲苯中，获得混合物C；

    （5）混合物C经脱气沉淀离心分离后，在真空中干燥过夜，制得具有温度和pH双重敏感性的硅杂化纳米粒子。

2.根据权利要求1所述的双重敏感性聚合物杂化纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述合成巯基化聚N-异丙基丙烯酰胺的方法为：

   （a）用格氏试剂法制备二硫代苯甲酸苄酯，溴苯格氏试先制备溴苯格氏试剂，然后溴苯格氏试剂与二硫化碳，苄溴反应得到二硫代苯甲酸苄酯，分离提纯即得到纯净的产物二硫代苯甲酸苄酯；

（b）将N-异丙基丙烯酰胺 、 二硫代苯甲酸苄酯 和2,2'-偶氮二（异丁腈）  溶解在四氢呋喃中，用氖气脱气30 min得到混合物D，用氖气脱气30 min，将所得产物在70 ℃温度下反应24 h，得聚N-异丙基丙烯酰胺；

    （c）将步骤（b）中所得聚N-异丙基丙烯酰胺溶解到甲醇溶液中，并向其中加入硼氢化钠，所得混合物在氖气气氛中室温下反应48 h，经透析去离子水清洗后，冷却干燥获得巯基化聚N-异丙基丙烯酰胺。

3.根据权利要求1所述的双重敏感性聚合物杂化纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述合成巯基化聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)的方法为：

   （a）用格氏试剂法制备二硫代苯甲酸苄酯，溴苯格氏试先制备溴苯格氏试剂，然后溴苯格氏试剂与二硫化碳，苄溴反应得到二硫代苯甲酸苄酯，分离提纯即得到纯净的产物二硫代苯甲酸苄酯；

  （b）将N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯 , 二硫代苯甲酸苄酯和2,2'-偶氮二（异丁腈）溶解到四氢呋喃中，用氖气脱气后，混合物在70 ℃度下聚合24 h，得到聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)；

  （c）将所制得的聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)用透析甲醇和正己烷净化后进行减压干燥，将其溶解到甲醇溶液中并向其中加入硼氢化钠；

  （d）将（c）中所得混合溶液在氖气气氛中于室温下反应48 h，经透析正己烷净化，真空下干燥后可收集到巯基化聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)。

4.根据权利要求1所述的双重敏感性聚合物杂化纳米粒子的制备方法，其特征在于，作为优化，步骤（1）中，所得混合物为磁力搅拌脱气，其恒温保温时间为6 h温度为95 ℃。

5.根据权利要求1所述的双重敏感性聚合物杂化纳米粒子的制备方法，其特征在于，作为优化，步骤（2）中，真空干燥温度80 ℃，时间24 h。

6.根据权利要求1所述的双重敏感性聚合物杂化纳米粒子的制备方法，其特征在于，作为优化，步骤（4）中，混合物C在氖气气氛下进行三次冻 - 泵 - 解冻循环脱气，并随后在室温下搅拌24 h。

7.根据权利要求1所述的双重敏感性聚合物杂化纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤（5）中产物离心分离速率为14000 rpm，离心持续时间为10-15 min。

8.一种如权利要求1-7所述的方法制备的双重敏感性聚合物杂化纳米粒子。