[发明专利]全氟辛基磺酸银催化炔烃水解合成酮的制备方法有效
申请号: | 201410763609.4 | 申请日: | 2014-12-11 |
公开(公告)号: | CN104529725A | 公开(公告)日: | 2015-04-22 |
发明(设计)人: | 邱仁华;李宁波;许新华;王金英;张小红 | 申请(专利权)人: | 湖南大学 |
主分类号: | C07C45/42 | 分类号: | C07C45/42;C07C49/78;C07C49/76;C07C49/84;C07C49/807;C07C49/80;C07C49/258;C07C49/543;C07C49/04;C07C49/215;C07C49/213;C07C255/56;C07C253/3 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 辛基 磺酸银 催化 水解 合成 制备 方法 | ||
【技术领域】
本发明属催化领域,具体涉及全氟辛基磺酸银水合物催化炔烃水解合成酮的制备方法,以及催化剂重复利用,产物分离技术。
【背景技术】
酮是有机合成中重要的关键中间体。通过端炔水解合成酮是一种合成酮的主要方法之一。目前常用的经典制备方法是在剂量的汞和酸性条件下催化端炔水解制备酮,但是此方法对环境造成巨大的污染。
过去二十年,研究者开发了一系列端炔水解制备酮的方法,主要包括过渡金属配合物催化,如:Ru,Pd,Sn-W,Au,Fe,Ir和Co等。这些方法中,尽管有些方法简单,条件温和,但是催化剂价格昂贵,限制了其工业化生产。如:Ru,Ir,Au等。而有些方法选择性较差,给产物分离带来很大的困难。因此寻找一种对空气和水稳定,高效,价廉,选择性好且可重复利用的催化剂还需要进一步研究。
以上的研究中很少涉及到用银配合物催化端炔水解制备酮,现有研究中包括通过AgSbF6,AgBF4,AgOTf催化端炔水解制备酮。然而这些配合物在空气中很容易潮解,不利用保存,见光容易分解失活。而且催化剂不能回收重复利用。上述催化剂大多数仅仅能够催化端炔水解制备酮,对于内炔,几乎不会得到相应的酮。以上不足限制了该类催化剂的应用。
综上所述,银配合物催化端炔水解制备酮还需要进一步研究。因此,在本发明中,结合全氟辛基磺酸根耐水抗氧特点,我们合成了耐水抗氧,且有一定的光稳定性的全氟辛基磺酸银水合物催化剂,进而,我们使用其催化端炔水解制备酮。目前,国内外还没有关于全氟辛基磺酸银催化端炔水解制备酮方法的公开文献和专利申请。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种炔烃水解制备酮的合成方法,以提高目标产物的产率、选择性和催化剂的可重复利用性。
为达到上述发明目的,本发明提出以下的技术方案:一种炔烃水解制备酮的的方法,以端炔作原料,水既作原料,又做溶剂,以全氟辛基磺酸银水合物为主催化剂,全氟辛基磺酸为助催化剂进行催化反应,反应在100℃有效进行,反应完毕后用常规有机溶剂萃取,溶液分为两层,下层催化剂水溶液可重复利用,上层有机层通过柱层析即可得到产物。
上述合成方法中,所述主催化剂是具有结构式I的全氟辛基磺酸银水合物:
上述合成方法中,所述主催化剂的摩尔添加量为5%-10%;助催化剂全氟辛基磺酸用量为1%-2%。
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