[发明专利]一种甲醇脱氢制备无水甲醛的方法有效

专利信息
申请号: 201410765026.5 申请日: 2014-12-12
公开(公告)号: CN105732349B 公开(公告)日: 2018-01-23
发明(设计)人: 王峰;王业红;徐杰;李利花;张健;张志鑫;张晓辰 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C47/04 分类号: C07C47/04;C07C45/00;B01J29/46;B01J29/14;B01J29/85
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 甲醇 脱氢 制备 无水 甲醛 方法
【权利要求书】:

1.一种甲醇脱氢制备无水甲醛的方法,其特征在于:

无水甲醛的制备采用铜基催化剂,在石英反应管中填充铜基催化剂后将其置于固定床反应器中,反应前,在一定温度下使用甲醇或氢气对铜基催化剂进行预还原,常压下,甲醇由平流泵进样,惰性气体作载气,在400℃~700℃下反应,气相色谱在线检测产物;

所述铜基催化剂,以质量计,由以下成分组成:1~20份铜、100份的脱铝后的分子筛载体、0~20份助催化剂;

所述预还原温度为:450~750℃,预还原时间为:0.5~2h。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

所述铜基催化剂的制备采用共沉淀方法,其过程为:将铜的可溶性盐和助催化剂的可溶性盐均匀沉淀于脱铝后的分子筛载体表面,80~150℃干燥、400~650℃空气焙烧;

所述的分子筛为ZSM-5,SAPO-11,SAPO-34,NaY,HY中的一种或是两种以上。

3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:

所述脱铝后的分子筛载体,是指分子筛采用100%水汽进行水热处理,然后再经稀酸处理,洗涤,80~150℃下干燥过夜;

所述水热处理温度为:400℃~800℃,酸处理所用稀酸的pH=4~6,酸处理的固液比为1:5~1:10。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

所述助催化剂为锌、铬或钾中的一种或两种以上。

5.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:

所述铜的可溶性盐优选为硝酸铜、氯化铜、醋酸铜或硫酸铜中的一种或两种以上,所述助催化剂的可溶性盐优选为硝酸盐、氯化物或是硫酸盐中的一种或两种以上。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

所述装填铜基催化剂床层厚度为5mm~60mm,甲醇进料比5vol%~80vol%(体积计),甲醇进料速度为0.10~0.30ml/(gcat.·min),反应温度为400℃~700℃。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

所述的惰性气体为氮气、氩气、氦气中的一种或两种以上,流速为50mL/min~210mL/min。

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