[发明专利]一种微量农药类环境激素混合污染水样同步检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种不同环境激素同步检测方法。

背景技术

随着我国社会经济快速发展，水体污染物排放量逐年增加，近年来屡有报道我国水源受微量有机物污染，包括环境激素、药物等新型微量有机物。其中环境激素因其大部分在微量水平即会对生物产生内分泌干扰作用而极其受到关注。美国环保署从86000种商用品和化学品中筛选出67种危及人体和生物的环境激素，其中农药类环境激素占三分之二。农药类环境激素种类多，包括有机氯类、有机磷类、拟虫菊酯类、酰胺类、苯胺类、氨基酸甲脂类、含氮杂环类等。环境激素污染已不限于某一种类，而形成了以多种环境激素混合污染的污染类型。为此，水体不同类型环境激素污染高效快速监测方法亟待开发，对于后续保护流域和近海海洋生态环境、促进生产力的可持续发展等工作开展提供技术支撑。

目前，国内外已开展了大量有关20世纪广泛使用的有机氯类和有机磷类农药环境激素污染特征研究。然而，近年来使用量较大的拟虫菊酯类、酰胺类、苯胺类、氨基酸甲脂类、含氮杂环类等农药类环境激素调查研究相对缺乏，而且也难以对水体中的所有环境激素进行测定。归其原因是由于水源中农药环境激素处于微量甚至痕量水平而且环境激素种类繁多，已有的研究中通常均采用单种环境激素单个测定的方法，测定较为耗时耗力。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有的缺陷，提供了一种可有效节约测定成本及测定时间的微量农药类环境激素混合污染水样同步检测方法。

本发明的目的通过以下技术方案来具体实现：

一种微量农药类环境激素混合污染水样同步检测方法，包括以下步骤：

1)微量农药类环境激素混合污染水样水质特征的确定及标准溶液的配制；

2)农药类环境激素混合污染水样的预处理，包括过滤、SPE柱活化、环境激素提取、洗脱与浓缩；

3)样品的测定及测定结果的质量控制。

进一步的，所述步骤1)中，标准溶液采用国家标准物质配制，根据确定的水样水质特征选择七类农药类环境激素，包括有机氯类和有机磷类各1～10种、拟虫菊酯类3～12种、酰胺类、苯胺类、氨基酸甲脂类和含氮杂环类各1～6种，并在容量瓶中定容成混合标液，每种农药类环境激素的浓度分别为0.01～4.0mg/L。

所述步骤2)中的过滤，采用玻璃纤维滤膜或醋酸纤维滤膜抽滤。

优选的，所述玻璃纤维滤膜或醋酸纤维滤膜的孔径为0.45μm。

所述步骤2)中的SPE柱活化，具体方法为：

依次用5～12mL二氯甲烷、5～12mL甲醇、10～24mL超纯水滴加于SPE柱中央，保证滤料充分浸润；

优选的，依次用6mL二氯甲烷、6mL甲醇、12mL超纯水滴加于SPE柱中央。

所述步骤2)中的环境激素提取，具体方法为：

取400～1000mL过滤后的水样以3～7mL/min流速连续过活化后的SPE柱，之后用去离子水洗柱，再完全抽干水分；

优选方法为：取500mL过滤后的水样以5mL/min流速连续过活化后的SPE柱，之后用6mL去离子水洗柱，抽滤60min以完全抽干水分。

所述步骤2)中的洗脱，具体方法为：

用有机溶剂混合液滴速洗柱，收集洗脱液，其中，所述有机溶剂混合液为正己烷、二氯甲烷和丙酮按(1～2):(1～2):1的体积比的混合液，优选体积比为1：1：1；进一步优选采用20mL有机溶剂混合液滴速洗柱。

所述步骤2)中的浓缩，具体方法为：

将洗脱液经无水硫酸钠脱水后在35～45℃条件下氮吹浓缩，最后用丙酮定容至0.4～1mL。

所述步骤3)中，所述样品的测定方法为GC/MS分析，具体操作工艺如下：

每个水样平行测定3次，取平均值；

GC/MS分析柱型为DB-5弹性石英毛细柱，管柱规格优选采用30m×0.25mm×0.25μm；

炉温：50℃，保持2min；以10℃/min升至150℃，保持1min；以5℃/min升至250℃，保持1min；以5℃/min升至300℃，保持10min；

进样口温度：250℃；

进样量：1～1.5μL；

载气：氦气，恒流模式，1.0mL/min；

EI：70eV；

接口温度：280℃。

所述步骤3)中，所述测定结果的质量控制，具体方法如下：