[发明专利]橡胶补强剂及其制备方法、以及补强丁腈橡胶的制备方法有效
申请号: | 201410766799.5 | 申请日: | 2014-12-11 |
公开(公告)号: | CN105732689B | 公开(公告)日: | 2018-08-14 |
发明(设计)人: | 艾纯金;张海霞;郭珺;高阳光;付含琦;董静;张华强;崔英;燕鹏华;王锋;康安福;郑聚成;陈建刚;李树毅;朱晶 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07F7/18 | 分类号: | C07F7/18;B01J31/22;C08F236/12;C08F230/08;C08F2/26 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;梁挥 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 橡胶 补强剂 及其 制备 方法 以及 丁腈橡胶 | ||
1.一种橡胶补强剂,由式(1)所示,
其中,R1、R3为含有1~12个碳的烷氧基;R2为含有1~20个碳的饱和链段。
2.一种橡胶补强剂制备方法,其是权利要求1所述的橡胶补强剂的制备方法,包括如下步骤:
A.将由式(2)所示的含烯不饱和取代基的腈基化合物和由式(3)所示的含烯不饱和取代基的有机硅氧烷单体以1:0.1~5.0摩尔比混合,
其中,R1、R3为含有1~12个碳的烷氧基;R2为含有1~20个碳的饱和链段;R4为含有2~8个碳的不饱和烯烃脂肪族链段;R5是H或C1-C20的直链饱和取代基;
B.将步骤A制得的混合物用甲苯溶剂配置成1%~30%质量浓度的单体溶液;
C.向步骤B制得的单体溶液中加入占单体物质的量的0.01~0.1%的烯烃复分解催化剂,隔绝空气和水,常温反应0.5~8h后,采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出,制得橡胶补强剂。
3.如权利要求2所述的橡胶补强剂制备方法,其特征在于,所述的含烯不饱和取代基的腈基化合物是丙烯腈、丁烯腈、己烯腈或十二烯腈。
4.如权利要求3所述的橡胶补强剂制备方法,其特征在于,所述的含烯不饱和取代基的腈基化合物是丙烯腈。
5.如权利要求2所述的橡胶补强剂制备方法,其特征在于,R1、R3为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、己氧基、戊氧基、正庚氧基、异辛氧基、正壬氧基。
6.如权利要求2所述的橡胶补强剂制备方法,其特征在于,R4为乙烯基、丙烯基、异丙烯基、异戊烯基、3-戊烯基、6-辛烯基、1-庚烯基。
7.如权利要求2所述的橡胶补强剂制备方法,其特征在于,所述的含烯不饱和取代基的有机硅氧烷单体为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二乙氧基-乙基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二戊氧基-己基硅烷或异丙烯基二正丁氧基乙基硅烷。
8.如权利要求2所述的橡胶补强剂制备方法,其特征在于,所述的烯烃复分解催化剂为二氯·(邻-异丙氧基苯亚甲基)·(三环己基膦)合钌(Ⅱ)或二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌。
9.如权利要求2所述的橡胶补强剂制备方法,其特征在于,所述的烯烃复分解催化剂为
10.一种补强丁腈橡胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将丙烯腈、丁二烯与橡胶补强剂按照质量配比为5~45:95~50:1~45加入聚合釜,依次加入乳化剂,水和引发剂,控制反应温度为3~80℃,反应压力为1.5~2.5MPa,反应5~15h,反应后的乳液经凝聚、洗涤、干燥,得到丁腈橡胶产品;
所述的橡胶补强剂为权利要求1所述的橡胶补强剂。
11.如权利要求10所述的补强丁腈橡胶的制备方法,其特征在于,以丙烯腈和丁二烯单体总质量为100份计,乳化剂加入量为1~10份。
12.如权利要求10所述的补强丁腈橡胶的制备方法,其特征在于,以丙烯腈和丁二烯单体总质量为100份计,水的加入量为150~200份。
13.如权利要求10所述的补强丁腈橡胶的制备方法,其特征在于,以丙烯腈和丁二烯单体总质量为100份计,引发剂加入量为0.01~0.1份。
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