[发明专利]一种包含受阻酚和亚磷酸酯双亲化合物及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种包含受阻酚和亚磷酸酯双亲化合物，其特征在于结构式为：

其中n为3-16的正整数；m为6-12的正整数。

2.一种如权利要求1所述双亲化合物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：

第1步，酚羟基的保护：将2,6-二叔丁基对甲基苯酚与硫酸二甲酯按摩尔比为1∶1.1～2加入反应器，同时加入反应溶剂，在氮气保护下，反应温度为45℃～61℃，反应时间为0.1h～2h，生成2,6-二叔丁基对甲基苯甲醚；

第2步，2,6-二叔丁基对甲基苯甲醚的α溴代：将2,6-二叔丁基对甲基苯甲醚和N-溴代丁二酰亚胺按摩尔比为1∶1～1.5加入反应器，同时加入反应溶剂，在氮气保护下，在偶氮二异丁腈的催化作用下，反应温度50℃～77℃，反应时间2～5小时，生成2,6-二叔丁基对溴甲基苯甲醚；

第3步，2,6-二叔丁基对溴甲基苯甲醚的醇化反应：将2,6-二叔丁基对溴甲基苯甲醚和二醇类化合物按摩尔比为1∶1.1～3加入反应器，加入与2,6-二叔丁基对溴甲基苯甲醚等摩尔量的碱性物质，同时加入反应溶剂，将反应液加热至回流，反应时间5小时～60小时，生成3,5-二叔丁基对甲基氧基苯甲醚醇；

第4步，3,5-二叔丁基对甲基氧基苯甲醚醇的溴化反应：将上步制得的3,5-二叔丁基对甲基氧基苯甲醚醇与二溴代烷按照摩尔比为1︰3～5加入反应器，加入与3,5-二叔丁基对甲基氧基苯甲醚醇等摩尔量的碱性物质，同时加入反应溶剂，将反应液加热回流10～48小时，热过滤除去不溶性杂质，减压蒸馏除去溶剂得到固体粗产物，然后利用柱层析分离得到溴代物纯净产物；

第5步，受阻酚-冠醚双亲化合物的制备：将第4步反应制得的溴代物与N,N-二乙醇基-1，10-二氮杂-18冠-6按摩尔比1:1～3混合，同时加入与溴代物等摩尔的碱性物质，同时加入反应溶剂，将反应液加热回流10～48小时，热过滤除去不溶性杂质，减压蒸馏除去溶剂得到固体粗产物，后利用柱层析分离得到{[(3,5-二叔丁基，4-甲氧基)甲苯基，m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基}，2-羟基乙基，N,N-1,10-二氮杂-18冠-6的纯净产物；

第6步，亚磷酸酯的制备：将上步反应制得的{[(3,5-二叔丁基，4-甲氧基)甲苯基，m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基}，2-羟基乙基，N,N-1，10-二氮杂-18冠-6加入反应器，同时加入反应溶剂，在氮气的保护下，将反应液控制在0℃～20℃，向反应液中滴加摩尔量为醇类物质三分之一～二分之一的三氯化磷，滴加时间为0.5～5小时，滴加完成保持温度继续反应2～10小时后将反应液加热升温到130℃～135℃，在0.02-0.05MPa下回流2～5小时，制得三{[(3,5-二叔丁基，4-甲氧基)甲苯基，m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基，2-羟基乙基，N,N-1，10-二氮杂-18冠-6}亚磷酸酯；

第7步，羟基的脱保护反应：将第6步反应所得的三{[(3,5-二叔丁基，4-甲氧基)甲苯基，m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基，2-羟基乙基，N,N-1，10-二氮杂-18冠-6}亚磷酸酯加入到含有反应溶剂的三口烧瓶之中，将反应液温度降至0℃～-50℃后将预先溶解有三溴化硼的溶液G滴加到烧瓶之中，三{[(3,5-二叔丁基，4-甲氧基)甲苯基，m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基，2-羟基乙基，N,N-1，10-二氮杂-18冠-6}亚磷酸酯和三溴化硼按摩尔比为3：1～3，滴加时间为1～5小时，滴加完后将反应液恢复到室温后搅拌2～5小时。

3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于第1步中反应完全后将反应液冷却至室温，向反应液中加入浓度为0.2-0.6mol/L的碳酸钾溶液0.5-1.5L进行萃取，重复进行3-5次，有机相干燥后蒸干得到纯净的2,6-二叔丁基对甲基苯甲醚。

4.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于第3步中所述的二醇化合物分子式为HO(CH₂)_nOH，其中n为3～16的正整数。

5.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于第3-5步中所述的碱性物质选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或碳酸钠。

6.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于第4步中所述的二溴代烷选自1,6-二溴己烷、1,8-二溴辛烷或1,10-二溴癸烷。