[发明专利]一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板

说明书

技术领域

本发明属于覆铜板技术领域，涉及一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板。

背景技术

随着PCB无铅工艺的实施，对覆铜板的耐热性能的要求进一步提升，以往双氰胺固化环氧树脂的技术路线由于耐热性能不佳，已不能满足这样的无铅焊接的工艺，为此，能够满足此无铅要求的酚醛固化环氧树脂的技术路线正式登上了覆铜板的历史舞台。

酚醛固化环氧树脂体系是一种交联密度很高的热固性材料，酚醛树脂分子中含有大量的芳香苯环结构，热稳定性好，使得酚醛与环氧的交联固化物耐热性佳，热分解温度高，很好的解决了PCB无铅工艺实施后的耐热性问题。然而，由于酚醛中的苯环的刚性大、密度高，造成板材的脆性增大，脆性大会导致板材冲孔易掉粉和开裂等系列问题，给PCB的加工与应用带来了较大的危害。因此，如何改善酚醛固化环氧体系覆铜板的韧性，成为了众多覆铜板工作者的关注和研发的焦点。

CN 102516717 A公开了一种采用热缩性树脂来改善环氧树脂体系的韧性，这种方法虽然能在一定程度上使韧性得到提升，但是热缩性树脂和环氧树脂的兼容性差，容易出现相分离，从而导致了其他的性能的下降。

CN102304273 A采用大分子量的酚氧型环氧树脂来增加环氧树脂组合物的韧性，若酚氧型环氧树脂添加量少，增韧效果不明显，若添加量多，虽然改善了组合物的韧性，但是同时使组合物的Tg大幅度下降。

另一种增韧技术路线为添加核-壳型的橡胶聚合物来实现增韧的目的。CN102079875 A和CN 102558861 A采用球形核壳橡胶来改善韧性和钻孔加工性，同样存在Tg下降的问题。

发明内容

针对已有技术的问题，本发明的目的之一在于提供一种环氧树脂组合物，其采用柔性伯胺作为固化剂和增韧剂，所制得的覆铜板具有很好的韧性，而且Tg不降低，板材冲孔时不掉粉。

为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：

一种环氧树脂组合物，其包括环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进剂；所述柔性伯胺固化剂结构式如下：

R1和R2独立地为氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基或亚烃杂亚炔基中的一种；R1和R2可以相同，也可以不同；R1和R2可以与共同相邻的碳原子在同一个环结构中，也可以不在同一个环结构中；

R3和R4独立地为亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烯杂亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、亚烯环烷撑基、亚烯环烷撑亚烯基、亚烃环烷撑亚烯基、亚炔环烷撑基、亚炔环烷撑亚炔基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、亚烯杂环烷撑基、亚烯杂环烷亚烯基、亚烃杂环烷亚烯基、亚炔杂环烷撑基、亚炔杂环烷亚炔 基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、亚烯环烯撑基、亚烯环烯撑亚烯基、亚烃环烯撑亚烯基、亚炔环烯撑基、亚炔环烯撑亚炔基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、亚烯杂环烯撑基、亚烯杂环烯亚烯基、亚烃杂环烯亚烯基、亚炔杂环烯撑基、亚炔杂环烯亚炔基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、亚烯芳香撑基、亚烯芳香撑亚烯基、亚烃芳香撑亚烯基、亚炔芳香撑基、亚炔芳香撑亚炔基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、亚烯杂芳香撑基、亚烯杂芳香撑亚烯基、亚烃杂芳香撑亚烯基、亚炔杂芳香撑基、亚炔杂芳香撑亚炔基、1,4-烷基取代哌嗪、羰基或硫代羰基中的任意一种；R3和R4可以相同，也可以不同。

优选地，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、邻甲酚类环氧树脂、萘类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、三官能团环氧树脂、四官能团环氧树脂、双环戊二烯类环氧树脂或酚醛型环氧树脂中的任意一种或者至少两种的混合物。

优选地，所述柔性伯胺固化剂为直链型伯胺，进一步优选所述柔性伯胺固化剂为：

优选地，所述酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚，经中和、水洗而制成的线性酚醛树脂、热固性酚醛树脂或油性酚醛树脂中的任意一种或者至少两种的混合物。