[发明专利]一种乙烯选择加氢精制的方法有效
申请号: | 201410771097.6 | 申请日: | 2014-12-11 |
公开(公告)号: | CN105732262B | 公开(公告)日: | 2018-03-09 |
发明(设计)人: | 车春霞;常晓昕;韩伟;钱颖;杨咏;黄德华;颉伟;潘曦竹;何崇慧;谭都平;梁玉龙;张峰;石岚;蔡小霞;杨珊珊;郭珺;李晓银;丛日新 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C7/167 | 分类号: | C07C7/167;C07C11/04;B01J23/50 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司11006 | 代理人: | 高龙鑫,梁挥 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 选择 加氢精制 方法 | ||
1.一种乙烯选择加氢精制的方法,用于加氢的绝热床反应器位于乙烯精馏塔之后,乙烯聚合反应器之前;将乙烯精馏塔塔顶的精乙烯物料,经配氢后,进入绝热床反应器进行选择加氢,其特征在于:绝热床反应器中装有Pd-Ag系催化剂,载体为氧化铝系载体,以催化剂的质量为100%计,其中Pd含量0.025~0.055%,Ag含量为0.05~0.3%,催化剂的比表面积为20~60m2/g,孔体积为0.15~0.70mL/g;该催化剂在制备过程中,通过载体与带羟基的联吡啶衍生物结合,带羟基的联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物;反应条件为:绝热床反应器入口温度40~100℃,反应压力1.5~2.5MPa,气体体积空速2000~10000h-1。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂制备过程,至少包括:将带羟基的联吡啶衍生物负载到氧化铝系载体上,再通过带羟基的联吡啶衍生物多余的羟基和/或氮基与Pd、Ag的阳离子形成络合离子。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于带羟基的联吡啶衍生物是带羟基的2,2,-联吡啶衍生物或带羟基的3,3,-联吡啶衍生物。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂的获得包括如下步骤:用带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液,浸渍载体,经干燥后得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,配制Pd、Ag的混合阳离子溶液浸渍羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,于60℃~150℃下干燥,得到PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;在300~600℃温度下焙烧2~12h,得到所需的催化剂。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于载体为氧化铝或主要含有Al2O3,其中还掺杂有其它氧化物的混合物,其它氧化物为氧化硅、氧化钛、氧化镁和/或氧化钙;所述的氧化铝为γ、δ、θ、α晶型或其中几种的混合晶型。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于氧化铝为θ、α或其混合晶型。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于载体为球形,圆柱形,圆环形,条形,三叶草形或四叶草形。
8.根据权利要求1-7任一所述的方法,其特征在于催化剂的制备方法包括如下步骤:
A.羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备
带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液与载体混合,在20℃~60℃温度下反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;
B.PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备
配制Pd、Ag的混合阳离子溶液,在30℃~100℃温度下与步骤A所得羟基-联吡啶/Al2O3前躯体反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;
C.催化剂的制备
将步骤B制备的PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体在300~600℃温度下焙烧2~12h,使得PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体转变为相应的复合金属氧化物,得到催化剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于步骤A中羟基-联吡啶与(Pd+Ag)的摩尔数之比为1~100∶1。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于在步骤B中,Pd、Ag的混合阳离子溶液为硝酸钯和硝酸银的混合溶液。
11.根据权利要求8所述的方法,其特征在于在步骤B中,Ag的摩尔数与Pd的摩尔数之比为0.4~5∶1。
12.根据权利要求8所述的方法,其特征在于在步骤B中,调节Pd、Ag的混合阳离子溶液pH值为2.0~4.0。
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