[发明专利]一种包含受阻酚和季戊四醇亚磷酸酯双亲化合物及其合成方法和应用在审
申请号: | 201410771100.4 | 申请日: | 2014-12-11 |
公开(公告)号: | CN105732714A | 公开(公告)日: | 2016-07-06 |
发明(设计)人: | 李广全;刘敏;段宏义;吴建;李丽;杨柳;袁华斌;陈旭;邓守军;许云波;张鹏;李艳芹;邵月君;樊洁;慕雪梅 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07F9/6574 | 分类号: | C07F9/6574;C08K5/527;C08L23/12;C08L23/06 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;梁挥 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 包含 受阻 季戊四醇亚 磷酸酯 双亲 化合物 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种包含受阻酚和季戊四醇亚磷酸酯双亲化合物,其特征在于结构如下:
其中n为3-16的正整数;m为6-12的正整数。
2.一种如权利要求1所述化合物的合成方法,其特征在于包括如下步骤:
第1步,酚羟基的保护:将2,6-二叔丁基对甲基苯酚与硫酸二甲酯按摩尔比为2,6-二叔丁基对甲基苯酚∶硫酸二甲酯=1∶(1.1~2)加入反应器,同时加入反应溶剂,在氮气保护下,反应温度为45℃~61℃,反应时间为0.1h~2h,生成2,6-二叔丁基对甲基苯甲醚;
第2步,2,6-二叔丁基对甲基苯甲醚的α溴代:将2,6-二叔丁基对甲基苯甲醚和N-溴代丁二酰亚胺按摩尔比为1∶(1~1.5)加入反应器,同时加入反应溶剂,在氮气保护下,在偶氮二异丁腈的催化作用下,反应温度50℃~77℃,反应时间2~5小时,生成2,6-二叔丁基对溴甲基苯甲醚;
第3步,2,6-二叔丁基对溴甲基苯甲醚的醇化反应:将2,6-二叔丁基对溴甲基苯甲醚和二醇类化合物HO(CH2)nOH按摩尔比为1∶(1.1~3)加入反应器,加入与2,6-二叔丁基对溴甲基苯甲醚等摩尔量的碱性物质,同时加入反应溶剂,在碱性物质的催化作用下,将反应液加热至回流,反应时间5小时~60小时,生成3,5-二叔丁基对甲基氧基苯甲醚醇;
第4步,3,5-二叔丁基对甲基氧基苯甲醚醇的溴化反应:将上步反应制得的3,5-二叔丁基对甲基氧基苯甲醚醇与二溴代烷按照摩尔比为1︰(3~5)加入反应器,加入与3,5-二叔丁基对甲基氧基苯甲醚醇等摩尔量的碱性物质,同时加入反应溶剂,将反应液加热回流10-48小时,热过滤除去不溶性杂质,减压蒸馏除去溶剂得到固体粗产物,然后利用柱层析分离得到溴代物的纯净产物;
第5步,受阻酚-冠醚双亲化合物的制备:将第4步反应制得的溴代物与N,N-二乙醇基-1,10-二氮杂-18冠-6按摩尔比为1:(1~3)混合,同时加入与溴代物等摩尔的碱性物质,同时加入反应溶剂,将反应液加热回流10~48小时,热过滤除去不溶性杂质,减压蒸馏除去溶剂得到固体粗产物,然后利用柱层析分离得到{[(3,5-二叔丁基,4-甲氧基)甲苯基,m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基},2-羟基乙基,N,N-1,10-二氮杂-18冠-6的纯净产物;
第6步,环化反应:将三氯化磷和季戊四醇按摩尔比为(2~2.5):1加入反应器,同时加入反应溶剂,反应体系中季戊四醇的浓度为0.2-0.8mol/L,在氮气保护下,在胺类环化反应催化剂作用下,反应温度为50℃~120℃,反应时间为2h~10h,生成二氯二亚磷酸季戊四醇酯;
第7步,取代反应:将第5步反应产物{[(3,5-二叔丁基,4-甲氧基)甲苯基,m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基},2-羟基乙基,N,N-1,10-二氮杂-18冠-6按与二氯二亚磷酸季戊四醇酯摩尔比为1︰(2~5)加入第6步所述环化反应的反应器,在氮气保护下,加入反应溶剂,控制{[(3,5-二叔丁基,4-甲氧基)甲苯基,m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基},2-羟基乙基,N,N-1,10-二氮杂-18冠-6的浓度为0.1-0.8mol/L,反应温度为80℃~140℃,反应时间为6h~18h,生成二{[(3,5-二叔丁基,4-甲氧基)甲苯基,m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基,2-羟基乙基,N,N-1,10-二氮杂-18冠-6}基二亚磷酸季戊四醇酯;
第8步,羟基的脱保护反应:将第7步反应所得二{[(3,5-二叔丁基,4-甲氧基)甲苯基,m-m烷基]n-n二醇醚基-乙基,2-羟基乙基,N,N-1,10-二氮杂-18冠-6}基二亚磷酸季戊四醇酯加入到含有反应溶剂的三口烧瓶之中,控制亚磷酸酯的浓度为0.02-0.2mol/L,将反应液温度降至0℃~-50℃后,预先溶解有三溴化硼的溶液G滴加到烧瓶之中,亚磷酸酯和三溴化硼按摩尔比为3∶(1~3),滴加时间为1~5小时,滴加完后将反应液恢复到室温后搅拌2~5小时。
3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于所述第3-5步中所述的碱性物质选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或碳酸钠。
4.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于第3步中所述二醇类化合物的碳原子数为3~16的正整数。
5.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于所述第1步中所述反应溶剂选自氯苯、二氯甲烷、氯仿、甲苯中的至少一种。
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