[发明专利]一种多功能协同高分子抗氧化稳定剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种多功能协同高分子抗氧化稳定剂，其特征在于具有以下结构：

其中，R1为连接链，所述的连接链为脂肪链、芳香结构链或脂肪与芳香结构混合链；

R2为

X为O、S、N或NH，或-CONR-，Z为O、S、N或NH，且X与Z不相同；

R为脂肪链、芳香基、位阻胺或位阻酚，R3为脂肪链、芳香基、位阻胺或位阻酚，R与R3相同，或R与R3不相同；

n为包括1的正整数，n1为包括1的正整数，n与n1相同，或n与n1不相同。

2.如权利要求1所述的多功能协同高分子抗氧化稳定剂，其特征在于：所述的抗氧化稳定剂为：

所述的R3为H、脂肪烃侧链、芳香烃侧链、脂肪芳香烃混合侧链或有杂原子侧链；n为正整数。

3.如权利要求2所述的多功能协同高分子抗氧化稳定剂，其特征在于所述的抗氧化稳定剂为：

4.一种如权利要求2所述多功能协同高分子抗氧化稳定剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

n为≥1的自然数

1当量的醇原料在氮气保护下加入到含有1.5-3当量的NaH或t-BuONa或t-BuOK的无水THF、DMF、丙酮、乙酸乙酯，氯仿，甲苯,MTBE,DME或乙氰溶剂中，室温下搅拌10-30分钟，滴加1.0-2.5当量的碘化物、溴化物或氯化物配有10％的NaI或KI，或活化的醇，混合物室温搅拌30分钟到1小时，TLC监测反应进程，加热到40-90℃，直到反应完成；饱和NH₄Cl水溶液淬灭反应，加入乙酸乙酯或二氯甲烷或石油醚或甲苯或MTBE或DME充分混合，分离有机相，水相萃取三次，Na₂OS₄干燥合并的有机相，过滤，真空下除去有机溶剂；固体产物通过重结晶获取，油状或液体产物通过萃取方式纯化；

或

1当量的醇原料加入到含有1-3当量的NaOH或KOH或Bu₄OH和10％的四丁基溴化铵的THF、丙酮、乙酸乙酯或乙氰、二氯甲烷，氯仿，甲苯，DME，MTBE，氯苯或DMF溶剂中，室温下搅拌5-30分钟，滴加1.0-3.0当量的碘化物、溴化物或氯化物配有5-30％的NaI或KI，或活化的醇，混合物室温搅拌1-3小时，加热到40-100℃反应1-25小时，TLC监测反应进程直到反应完成，固体产物通过重结晶获取，油状或液体产物通过萃取方式纯化；

或

在氮气保护下1当量硫醇滴加到含有1.0-3.5当量的当量的碘化物、溴化物或氯化物配有5-30％的NaI或KI，或活化的醇干燥THF、DCM、丙酮、THF，DME，乙氰或乙醇、甲醇，氯仿，甲苯或DMF溶液中，然后加入Na₂CO₃或K₂CO₃，NaOH,KOH，Bu₄OH或NEt₃或DMAP或DBU或DIPEA或吡啶，混合物室温搅拌30分钟，然后加热到40-90℃，TLC监测反应进程直到反应完成；NaCl饱和水溶液和等量的乙酸乙酯或二氯甲烷加入到反应体系，充分混合，分离有机相，水相用同样有机溶剂洗三次，Na₂SO₄干燥合并的有机相，过滤，真空下除掉有机溶剂；重结晶得到固体产物，硅胶柱层析或萃取分离得到液体或油状产物；

或

1当量的胺溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙氰、THF、乙醇、甲醇，氯仿，MTBE，DME，甲苯或DMF溶剂中，在氮气保护搅拌下滴加到1-3当量的有机碘化物、溴化物、氯化物或活化的醇类化合物含有1-3当量NaOH或KOH或Bu₄OH或K2CO3或Na2CO3或DIPEA或NEt₃或吡啶同样有机溶剂的溶液中，用无机碱时5-30％的四丁基溴化胺应当配比加入，混合物室温反应1-3小时，加热到40-90℃搅拌额外1-25小时；冷却，NH₄Cl水溶液洗掉碱性和水溶性杂质，在有机相里的固体产物重结晶得到产物，液体或油状物产品通过硅胶柱层析或萃取方式得到纯化；

或

1当量的胺和1当量碱溶于或悬浮于无水二氯甲烷、THF、MTBE、DME，丙酮、乙氰，氯仿，甲苯或DMF溶剂，在氮气保护下0-10℃滴加1当量羧酰氯同样干溶剂的溶液，混合物0-10度搅拌30分钟至2小时，室温或加热到30-60℃反应3-24小时，TLC监测反应进程直到反应完全；加入二氯甲烷、乙酸乙酯，甲苯，DME或MTBE和0.1N的盐酸冰水溶液，混合后分出有机相，水相用同样有机溶剂洗两次，无水Na₂SO₄干燥合并的有机相，过滤，浓缩；固体产物通过重结晶得到，液体或粘稠油状产物通过硅胶柱色层分离或萃取得到；

或

通过调节n的大小可控制高分子产物平均分子量从1000到5000道尔顿

1当量的二胺、多胺溶于干燥二氯甲烷、乙酸乙酯、THF、丙酮、乙氰、乙醇、甲醇，氯仿，甲苯或DMF中，再搅拌和氮气保护下滴加多碘、多溴或多氯有机物，室温搅拌30分钟，然后加热到40-100℃反应6-72小时，通过反应温度和时间来控制聚合物产物平均分子量的大小，过滤出固体粉末产品，用二氯甲烷溶剂洗3次得到固体产物，或用萃取的方式纯化得到粘稠油状产物。