[发明专利]含有环庚基2,3-二氟苯基的负性液晶化合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.含有环庚基2,3-二氟苯基的负性液晶化合物，其特征在于：结构通式如式I所示，

所述式I中选自1,4-亚苯基、氟取代的1,4-亚苯基、1,4-环己基及1,4-环己基的一个或两个-CH₂-被O取代而得的基团中的至少一种；

所述Z选自单键、-COO-、-CH₂O-和-CH₂-CH₂-中的至少一种；

所述R选自C₁-C₆的烷基或C₁-C₆的烷氧基中的至少一种；

所述m为1或2。

2.根据权利要求1所述的含有环庚基2,3-二氟苯基的负性液晶化合物，其特征在于：

所述式I所示化合物为下述式I-1至式I-8中的任意一种：

3.一种制备权利要求1或2任一项所述化合物的方法，其特征在于：所述方法为下述方法一至方法五中的任意一种，

方法一：制备所述式I中为1,4-环己基，Z为单键，m为1或2时的式I所示化合物的方法，包括如下步骤，

1.1)在惰性气氛中，在-70℃，向与溶剂四氢呋喃组成的混合液中加入正丁基锂进行锂代反应，15分钟加完，得到锂试剂

1.2)向步骤1.1)的锂试剂中加入原料A进行锂试剂和酮的加成反应，加完后升温至-30℃后，倒入100ml水中，分液，分出有机相，水洗2次，直接蒸净溶剂，残余物中加入对甲苯磺酸和甲苯，回流下分水，1小时不再出水后过硅胶柱，石油醚冲淋，蒸净溶剂，得到

1.3)将步骤1.2)所得溶于甲苯和乙醇中，与拉尼镍催化剂于常压常温进行氢化反应10小时，反应完毕得到式I所示化合物

方法二：制备所述式I中为1,4-亚苯基，Z为单键，m为1或2时的式I所示化合物的方法，包括如下步骤，

2.1)按照步骤1.1)制备锂试剂再加入原料硼酸三甲酯，盐酸水解得到试剂，

2.2)将步骤2.1)中所得与原料B碳酸钠、甲苯、乙醇、水和四(三苯基膦)合钯混匀加热搅拌回流进行SUZUKI反应5小时，加水分出有机相，甲苯萃取一次水相，合并有机相，水洗2次，蒸净溶剂，石油醚溶解，过硅胶柱，石油醚重结晶，得到中间体，

2.3)将步骤2.2)所得中间体用甲苯和乙醇溶解，加钯碳进行常压氢化8小时，吸氢至理论量后，过滤除去钯碳，减压下蒸除溶剂，石油醚溶解过硅胶柱，石油醚重结晶得到式I所示化合物

方法三：制备所述式I中为1,4-亚苯基、1,4-环己基，Z为-COO-，m为1或2时的式I所示化合物的方法，包括如下步骤，

3.1)将步骤2.1)所得中间体溶于四氢呋喃，加入双氧水，回流反应4小时得到试剂，

3.2)将原料C溶于100ml二氯乙烷，0℃下加入DCC(N,N-二环己基碳二亚胺)，和DMAP(4-二甲胺基吡啶)，再加入步骤3.1)中所得的二氯乙烷溶液，加完后再在室温下搅拌进行酯化反应4小时，过滤除去析出来的副产物DCU，滤液减压下蒸净溶剂，石油醚溶解，过硅胶柱，再次减压下蒸净溶剂，100ml乙醇重结晶3次，得到为1,4-亚苯基、1,4-环己基的式I所示化合物

方法四：制备所述式I中为1,4-亚苯基、1,4-环己基，Z为-CH₂O-，m为1或2时的式I所示化合物的方法，包括如下步骤，

4.1)如方法三步骤3.1)所示制备试剂，

4.2)将步骤4.1)中制所得碳酸钾与溶剂乙醇混匀搅拌加热至回流苯酚生成钾盐，滴加原料D的乙醇溶液，加完后再回流4小时进行醚化，倒入水中，乙醚萃取，水洗有机相，蒸净溶剂，石油醚溶解，过硅胶柱，再次蒸净溶剂，乙醇重结晶，得到为1,4-亚苯基、1,4-环己基的式I所示化合物

方法五：制备所述式I中为1,4-亚苯基、1,4-环己基，Z为-CH₂-CH₂-，m为1或2时的式I所示化合物的方法，包括如下步骤，

5.1)按照步骤1.1)制备锂试剂加入原料DMF，盐酸水解得到试剂，

5.2)将原料D与三苯基膦溶于甲苯加热回流成盐6小时，降温至室温，过滤析出的固体，得到

5.3)将四氢呋喃降温至-10℃，投入叔丁醇钾，控温0℃以下，得到黄色溶液，加入步骤5.1)所得的四氢呋喃溶液，滴加完进行wittig反应4小时后，将反应液倒入400ml水中，分出有机相，100ml乙酸乙酯提取水相一次，合并有机相，水洗一次，减压下蒸净溶剂，用石油醚100ml×4提取，过硅胶柱，用乙醇重结晶，得到

5.4)将步骤5.3)所得溶于甲苯和乙醇中，加钯炭在常压下氢化6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，过硅胶柱，再用石油醚重结晶，得到为1,4-亚苯基、1,4-环己基的式I所示化合物