[发明专利]一种含甲磺酰菌唑和噻森铜的复配组合物

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及两种农药活性成分混配的组合物。

背景技术

近年来各种作物细菌性病害的发生呈现逐年加重的趋势，发生面积逐年增长，给农业生产带来巨大危害，目前市场上用于防治细性病害较好的药剂欠缺。

细菌性病害是由病原细菌所引起的一类植物病害，全世界有记载的共有500多种，其中青枯病、软腐病、细条病、坏腐病以及白叶枯病等都是世界重要病害。近年来随着气候变化、作物品种的改变以及设施农业的快速发展等因素的共同影响，农作物细菌病害造成的损失逐年加重，同时因为缺乏有效的化学防治药剂，导致农作物细菌病害一旦大规模发生就很难在短时间内得到有效控制。农作物细菌病害的所导致的腐烂、畸形、枯萎、斑点、变色等、严重影响农作物的正常生长和品质，造成产量损失，甚至大片绝收，因此控制并预防病害的扩展，对农业生产有着极其重要的意义。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6 10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2巯基5取代1，3，4噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2巯基5取代1，3，4噁二唑；

(4)2硫醚5取代1，3，4噁二唑中间体的制备：以上述2巯基5取代1，3，4噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1 2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2甲基(乙基)磺酰基5取代1，3，4噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点，是一个颇具开发潜质的杀菌剂。但该药剂单用易产生抗药性，药效下降。申请人试验发现其与噻森铜复配具有很好的增效作用。

噻森铜，化学名称为N,N′-甲撑-双(2-氨基-5-巯基1,3,4噻二唑)铜，化学式为C_5H4N₆S₄Cu，分子量为339.5。噻森铜也是一种噻唑类有机铜杀菌剂，已登记防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病、白菜软腐病和番茄青枯病。高效广谱，低毒性，安全环保，无公害，对细菌性病害特效，对真菌性病害高效。经检索未发现甲磺酰菌唑与噻森铜的复配组合物的报道。