[发明专利]一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及两种农药活性成分复配的组合物，即含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物。

背景技术

化学药剂是防治细菌性病害和真菌性病害的重要手段，目前依然以化学防治为主。一些药剂对细菌性病害具有良好的预防和治疗效果，但是用于防治细菌性病害的化学药剂品种较少，可供选择的余地较小。多年来，市面上用于防治细菌性病害的药剂主要是铜制剂类和抗生素类，产品种类少，更新换代慢。在细菌性病害发生的期间，也可能同时发生真菌性病害。真菌性病害在植物病害中发生较为普遍，常见的病害种类有：炭疽病类、叶斑病类、锈病类、白粉病类、叶枯病类、煤烟病类、霜霉病类。由于目前市场上可同时用于防治细菌性病害和真菌性病害的药剂缺乏。如何有效防控细菌性病害和真菌性病害对作物的为害，并提高防治效果，防止病原菌抗药性的加强，已成为种植户重大的难题和迫切的需求。因此，开发新型高效的杀菌剂，对农业生产有重大的意义。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

作为优选化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。鉴于一种新的杀菌化合物长期使用，病原菌易产生抗药性，防效降低。为此，采取将甲磺酰菌唑与其他种类的杀菌剂混配，经过室内联合毒力试验发现，甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂在一定配比范围内进行复配具有明显的协同增效作用。

苯并咪唑类杀菌剂是以有杀菌活性的苯并咪唑环为母体的一类有机杀菌剂，几乎所有的这类化合物均显示内吸杀菌活性，其中代表性化合物有苯菌灵、多菌灵、青菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵以及噻菌灵、麦穗宁、唑菌灵等。本发明中所提及的苯并咪唑类杀菌剂都是已知且被公开的农药品种。