[发明专利]一种含甲磺酰菌唑和吗啉类杀菌剂的复配组合物及制剂

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种复配组合物及其制剂。

背景技术

农业病害的抗性问题是一个全球性的问题。随着病害化学防治的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，病菌的抗性日益严重，产生抗性的病菌种类不断增多。特别是细菌性病害，抗性程度高，抗性发展速度快；实际生产中发生细菌性病害的同时也发生真菌性病害，农民为了节约工时工序，在防治细菌性病害的同时也加入防治真菌性病害的药剂，但这种随意混配，不仅达不到增效作用，还有可能产生拮抗、浪费药剂、残留超标或药害等一系列问题。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

吗啉类杀菌剂也属于甾醇合成抑制剂类杀菌剂，其作用机制是抑制异构化酶或还原酶的活性，是保护、铲除和治疗剂，能被植物的根、茎、叶吸收并在体内运转。主要产品有烯酰吗啉、氟吗啉、盐酸吗啉胍、十三吗啉、十二环吗啉、丁苯吗啉。

烯酰吗啉(dimethomorph)：CAS号110488-70-5，化学名称为(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉，是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是破坏细胞壁膜的形成，对卵菌生活史的各个阶段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感，在极低浓度下(<0.25μg/ml)即受到抑制。

氟吗啉(flumorph)：CAS号211867-47-9，化学名称为(E,Z)4-[3-(3',4'-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰]吗啉，该药为丙烯酰吗啉类杀菌剂，具有高效、低毒、低残留、残效期长、保护及治疗作用兼备、对作物安全等特点。

盐酸吗啉胍(moroxydine hydrochloride)：CAS号3160-91-6，化学名称为N－N－(2-胍基－乙亚氨基)－吗啉盐酸盐，是一种广谱、低毒病毒防治剂。稀释后的药液喷施到植物叶面后，药剂可通过水气孔进入植物体内，抑制或破坏核酸和脂蛋白的形成，阻止病毒的复制过程，起到防治病毒的作用。

十三吗啉(tridemorph)：CAS号81412-43-3，化学名称为2,6-二甲基-4-十三烷基吗啉，是一种具有保护和治疗作用的广谱性内吸杀菌剂，能被植物的根、茎、叶吸收，对担子菌、子囊菌和半知菌引起的多种植物病害有效，主要是抑制病菌的麦角甾醇的生物合成。

十二环吗啉(dodemorph)：CAS号1593-77-7，化学名称为4-环十二烷基-2，6-二甲基吗啉，麦角甾醇生物合成抑制剂，具有内吸性，起保护、治疗作用。

丁苯吗啉(fenpropimorph)：CAS号67564-91-4，化学名称为(RS)-顺-4-[3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉，吗啉类杀菌剂，具有保护、治疗、内吸作用。甾醇还原抑制剂，可用于禾谷类作物、豆类、甜菜的白粉病、黑粉病、锈病、棉花立枯病，谷类黑穗病等。推荐药量7.5g有效成分/100m。

经检索未发现甲磺酰菌唑与上述吗啉类杀菌剂中任一组合的复配组合物的报道。

发明内容