[发明专利]4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜及其制备方法和应用

权利要求书

1.4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜，其结构式如下：

2.权利要求1的4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜的制备方法，其步骤如下：

(1)将3,5-二甲氧基苯酚、4,4-二氯二苯砜、碳酸钾1、N,N-二甲基乙酰胺1、甲苯1加入到装有带水器和回流冷凝管的反应容器中，在机械搅拌和氮气保护下加热回流带水3～4小时后，升温至150℃蒸出所述甲苯1，继续反应12～16小时，降温至室温后出料在去离子水中，并用去离子水洗涤3～4遍至滤液呈无色，于80℃真空干燥6～12小时后用无水乙醇和丙酮的混合溶剂重结晶，得到4,4’-二(3,5-二甲氧基苯氧基)二苯砜；3,5-二甲氧基苯酚、4,4-二氯二苯砜、碳酸钾1、N,N-二甲基乙酰胺和甲苯1的摩尔比为1:0.45～0.5:0.6～0.75:13～16:4～6；无水乙醇和丙酮的摩尔比为1:0.5～2；

(2)将所述4,4’-二[(3,5-二甲氧基)苯氧基]二苯砜加入二氯甲烷1中得到反应溶液1，在机械搅拌和氮气保护下，使用液氮-丙酮体系控制反应温度在-40～-20℃之间，在室温下，将三溴化硼溶于二氯甲烷2中得到反应溶液2，在2～4小时内将反应溶液2逐滴加入到反应溶液1中，滴加完毕后升温至-10～0℃，继续反应3～6小时后，在1～2小时内逐滴加入甲醇猝灭反应，待反应溶液无气体产生时表明猝灭完全，用碳酸氢钠饱和溶液萃取，于80℃真空干燥6～12小时后再用乙醇和蒸馏水的混合溶剂重结晶，得到4,4’-二(3,5-二羟基苯氧基)二苯砜；所述4,4’-二(3,5-二甲氧基苯氧基)二苯砜、二氯甲烷1、三溴化硼、二氯甲烷2和甲醇的摩尔比为1:20～40:6～10:90～150:18～30；乙醇和水的摩尔比为1:0.5～2；

(3)将N,N-二甲基乙酰胺2、4,4’-二(3,5-二羟基苯氧基)二苯砜、碳酸钾2和甲苯2加入到装有带水器和回流冷凝管的反应容器中，在机械搅拌和氮气保护下加热回流带水3～4小时后，升温至150℃蒸出所述甲苯2后降温至室温，向所述反应容器中加入2-氯-5-硝基三氟甲苯，升温至110～120℃，继续反应12～16小时，出料在去离子水中，用去离子水洗涤3～4遍至滤液呈无色，于80℃真空干燥6～12小时后用乙腈重结晶，得到4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯氧基]二苯砜；所述4,4’-二(3,5-二羟基苯氧基)二苯砜、2-氯-5-硝基三氟甲苯、碳酸钾2、N,N-二甲基乙酰胺和甲苯2的摩尔比为：1:4～4.2:2.4～3:60～90:20～30；

(4)将4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯氧基]二苯砜、无水乙醇和钯/碳在机械搅拌和氮气保护下加热至回流，在1～2小时内逐滴加入水合肼，滴加完毕后继续反应6～10小时，降至室温，过滤除去钯/碳得到滤液，将所述滤液滴入去离子水中，并用去离子水洗涤3～4遍，抽滤后于80℃真空干燥6～12小时，得到4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜单体；所述钯/碳中钯的有效质量分数为10％，以钯的含量计算所述钯/碳的摩尔数；4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯氧基]二苯砜、无水乙醇、水合肼、钯/碳的摩尔比为1:150～220:8～12:0.04～0.06。

3.一种权利要求1的4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜的应用，以所述4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜与二酐为反应原料，制得具有酸酐封端或胺基封端的A2+B4型超支化聚酰亚胺；

所述酸酐封端的A2+B4型超支化聚酰亚胺的结构式为：

其中，n为链段数(2<n<200)；为

中的任意一种；

所述胺基封端的A2+B4型超支化聚酰亚胺的结构式为：

其中，n为链段数(2<n<200)；为

中的任意一种。