[发明专利]一种含甲磺酰菌唑的杀虫杀菌组合物及制剂

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含甲磺酰菌唑的杀虫杀菌组合物及制剂。

背景技术

农业病害的抗性问题是一个全球性的问题。随着病害化学防治的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，病菌的抗性日益严重，产生抗性的病菌种类不断增多。特别是细菌性病害，抗性程度高，抗性发展速度快；同时随着种植结构的调整，蝼蛄、蛴螬、金针虫、地老虎等地下害虫目前发生较严重，而且这些害虫还能携带病原细菌。目前防治地下害虫较好的药剂为毒死蜱、二嗪磷、丁硫克百威，但这些药剂由于使用时间长，害虫对其已产生一定的抗药剂，防效下降。针对目前的农药使用情况，即使开发更好的新药剂，但如使用时间长，病虫害对其抗性加强，导致防效下降。因此，采用新农药品种和老品种合理复配是提高防效的最佳办法。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

毒死蜱(chlorpyrifos)是已知的，CA登记号2921-88-2，化学名称为O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫逐磷酸酯，分子式为C₉H₁₁Cl₃NO₃PS，毒死蜱是胆碱酯酶抑制剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用。

二嗪磷是已知的，CA登记号333-41-5，属于有机磷类农药，通过抑制乙酰胆碱酯酶的合成进而对昆虫起到毒杀作用。是一种高效低毒的农药，具有效率高、杀虫谱广、残效期长、残留量小的特点，对螨类、鳞翅目、同翅目害虫及地下害虫具有很好防治效果。

丁硫克百威是已知的，CA登记号55285-14-8，属于氨基甲酸酯类农药，内吸性较好，对天敌昆虫毒性低，对作物无药害，具有胃毒作用，对害虫的幼虫、成虫均有效果，可以用来防治多种作物多种虫害。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物