[发明专利]采用预锂化硬炭负极的锂离子电容器的制备方法

说明书

技术领域

本发明是关于锂离子电容器的，具体涉及一种用预锂化硬炭负极的锂离子电容器。

背景技术

锂离子电容器是一种在新世纪推出的能量密度大大超过双电层电容器的新型电源元件，具有远大的发展前景。锂离子电容器(LIC)可以说是锂离子充电电池(LIB)和双电层电容器(EDLC)的混合电容器，正极采用活性炭，负极采用石墨等材料。

由于锂离子电容器采用了电池和电容器的电极材料使其既具有电池的一些优点又具有电容器的一些优点，是介于锂离子电池和双电层电容器之间的一种储能元件。其主要优点包括优于双电层电容器的能量密度、温度特性好(尤其是高温特性)、自放电小、高于锂离子电池的功率密度、比锂离子电池安全

锂离子电容器综合了锂离子电池与双电层电容器的储能机理。充电时，在电场的作用下，阴离子在正极活性炭表面进行吸附形成双电层，而电解液中的锂离子则嵌入到负极材料中形成嵌锂化合物，电子则通过外电路由正极转移到负极参与形成嵌锂化合物的反应。放电时，阴离子从活性炭表面脱附，锂离子从炭负极材料中脱出，电子通过外电路由负极回到正极。可以看到，锂离子电容器的正极发生的是离子吸脱附，储能仅局限在电极的表面，这种储能方式的优点是离子传输速度快，能量能够非常迅速进行存储，而缺点是存储的能量比较小。负极则正好相反，能量存储在整个电极材料基体中，因而存储的能量比较多但储能速度比较慢。因而锂离子电容器的能量密度主要受限于正极材料，而功率密度则主要由负极决定。

目前，锂离子电容器已经应用到多种领域，如风力发电、LED灯、不间断电源系统(UPS)、建设工程电梯，未来还可能考虑用于汽车及电子设备的备用电源。

尽管已有一些样品出现在市场上，由于锂离子电容器独特的特性，很多科研工作者正在努力研发新的锂离子电容器。目前，对电容器的研究主要集中在电极材料、新型电解液的开发以及负极预锂化工艺的优化等。

发明内容

本发明的目的，是在现有技术的基础上提供一种针对提升双电层电容器的能量密度和锂离子电池的功率密度的锂离子混合电容器。

为了锂离子电容器未来的商业化的需要，本发明选用商品化的电极材料。目前电容器的电极材料主要为活性炭，而商品化的负极材料主要包括钛酸锂、人造石墨、天然石墨、石墨化中间相炭微球、硬炭等。鉴于电容器的工作电压，炭材料由于比较低的嵌锂电位更具有优势，上 述的炭材料中，硬炭具有较高的容量、倍率特性和循环特性，适宜用于功率性锂离子电容器。所以本发明选用了硬炭作为负极材料，而正极材料则使用商品化的活性炭。

本发明通过如下技术方案予以实现。

一种采用预锂化硬炭负极的锂离子电容器的制备方法，具有如下步骤：

(1)制备负极片 

将硬炭负极活性物质、导电炭黑和10％的聚偏氟乙烯—PVDF按照质量比为88:5:7的进行称量，滴加与活性物质的质量比为1:0.5～5的N-2-甲基-2-吡咯烷酮—NMP，在室温下手工搅拌30分钟，再将所得浆料用刮刀涂在铜箔上，膜厚度为100μm；再于120℃干燥60分钟后，在粉体压片机上冲压成型为Φ13mm的极片，真空干燥12小时后备用；

通过电化学方式对负极进行了预锂化：将硬炭负极活性物质侧与锂箔贴到一起滴加电解液后在玻璃板间压紧进行负极预锂化，预锂化时间为15小时，嵌锂容量200～400mAh/g；

所述电解液为1M的LiPF6/EC+DEC；

(2)制备正极片 

先将活性炭粉和导电炭黑按照质量比为8:1称取后在研钵中研磨15分钟以使两种物质混合均匀，再称取10％聚四氟乙烯—PTFE作为粘结剂，按照活性炭和导电炭黑与PTFE质量比为9:1的比例加入到聚四氟乙烯—PTFE乳液中，而后在无水乙醇中超声分散30min，之后转到80℃干燥箱中干燥，待混合物呈膏状后，在压辊机上压成薄膜；最后将此薄膜与带有导电胶的铝箔压到一起并冲成Φ13mm的极片，真空干燥一天后留作备用；

正、负极的质量比为1.7～2.4:1；

(3)组装扣式电池 

在充满氩气的手套箱中进行电池组装，在负极壳内依次放入负极片、隔膜、正极、垫片、弹簧片、电解液和正极壳，组装好的电容器在封口机上封口以防止漏液，封口压力为100Mpa。

所述步骤(1)粉体压片机的压力为20Mpa，冲压时间为30秒。

所述步骤(1)所述的嵌锂容量为400mAh/g。

所述步骤(2)正、负极的质量比为2.2:1。