[发明专利]一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法，属于工业废水处理和绿色生产的领域。

背景技术

硫辛酸的合成方法之一，是由己二酸为起始原料，合成过程包括酯化、酰氯化、加成、还原、氯代、环合、水解和酸化等工序。其中，加成反应由己二酸经酯化、酰氯化制得的6-氯-6-氧代己酸乙酯，与乙烯加成反应制备6-氧代-8-氯辛酸乙酯，再经还原和氯代，制得中间体6，8-二氯辛酸乙酯。

上述工艺中加成反应通常采用6-氯6-氧代己酸乙酯与乙烯为原料，以三氯化铝为催化剂，在二氯乙烷溶液中发生加成反应，再将加成液放入水中，三氯化铝络合物水解，制备6-氧代-8-氯辛酸乙酯。为使反应完全，需加入1.5倍理论量三氯化铝，在水解过程中，三氯化铝络合物分解及过量的三氯化铝遇水均会大量放热。而在现有的常规生产工艺中，采用将加成反应液放入过量的水中水解，并用反应釜夹套通冰盐水冷却，虽然能解决冷却问题，但是由于加入过量冷却水，造成废水量增加，冷却效率低下。

通过本发明申请人的工艺改进(参见CN102731307A)，使用的6-氧代-8-氯辛酸乙酯的制备方法是以三氯化铝为催化剂，在二氯乙烷溶液中，6-氯-6-氧代己酸乙酯与乙烯发 生加成反应，三氯化铝水解后制得目的物，其特征在于，加成反应液在水解釜中与水混合，水解釜设置循环泵和循环管道，循环管道上连接石墨冷凝器，反应液与水的混合物通过循环泵进入石墨冷凝器冷却后，再返回水解釜中，连续循环直至水解反应结束。该方法克服老工艺中加成反应产物水解所产生的诸多工艺问题，提高冷却效率，有效控制水解反应的温度，缩短水解时间和提高反应收率，减少水解用水和废水排放量。

然而，上述现有技术仍然存在含铝废水量大(例如投6-氯-6-氧代己酸乙酯100kg参与反应，产生1.4～1.6吨废水)，铝离子含量低(波美比重约13)，资源化处理困难的缺陷。

因此，期望寻找一种既能够对含铝废水进行铝离子的回收，又能够实现废水循环利用的方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法和设备。

在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中，含铝废水通常包含铝离子，传统上将其中的铝离子去除，达到排放标准后排放。由于铝离子的絮凝作用，对水循环利用非常不利，往往需要复杂的预处理才能循环使用。另外，由于传统方法处理含铝废水不彻底，导致在排放中对环境的污染较重，因此急需要一种新的方法进行处理含铝废水。

但是，本申请的发明人偶然发现水解时通过减少水用量来提高铝盐在水中的比例，使它趋近似于饱和状态，水解结束后，有机相和水相分离，次饱和的酸水经过蒸馏少量水分后即得到六水三氯化铝固体，母液套用，而蒸馏水则返回做下批水解水用。因此，本发明提出一种经过简单处理即可将含铝废水循环使用的方法。

本发明提供的一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法，以三氯 化铝为催化剂，在二氯乙烷溶液中，6-氯-6-氧代己酸乙酯与乙烯发生加成反应，三氯化铝水解后制得目的产物，所述处理含铝废水的方法包括以下步骤：

(1)、将该含铝废水在容器内浓缩；

(2)、除去适量的水；

(3)、将水温降至30℃以下析出六水三氯化铝固体；

(4)、除去含铝废水母液析出的六水三氯化铝固体，干燥固体并回收；

(5)、将步骤(4)得到的含铝废水母液进行套用，而蒸馏水则返回作循环水解使用。

本发明提供的一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法，所述步骤(1)容器为浓缩釜。

本发明提供的一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法，所述步骤(2)蒸去水量约为每批水解所得含铝废水重量的25％-50％。

本发明提供的一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法，所述步骤(3)水温降至25℃以下。

本发明提供的一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法，所述步骤(3)水温降至15℃-20℃。

本发明提供的一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含铝废水的方法，其特征在于，所述的方法中，6-氯-6-氧代己酸乙酯与水的重量比为1∶2.9～3.8。

本发明还提供了一种含铝废水循环利用的设备，所述设备包括：

浓缩釜，输入含铝废水，蒸去适量的水；

冷析罐，直接连接过滤器，将含铝废水的浓缩液进行冷却；