[发明专利]环形聚（N-乙烯基己内酰胺）及其制备方法和应用

权利要求书

1.环形聚(N-乙烯基己内酰胺)，其特征在于：一种为环形聚(N-乙烯基己内酰胺)c-PNVCL，另一种为带有一个羟基的环形聚(N-乙烯基己内酰胺)(c-PNVCL)-OH，其分子结构如下：

式c-PNVCL和(c-PNVCL)-OH中n＝20～200。

2.如权利要求1所说的环形聚(N-乙烯基己内酰胺)c-PNVCL和带有一个羟基的环形聚(N-乙烯基己内酰胺)(c-PNVCL)-OH的制备方法，其特征在于按如下步骤：

a.将丙炔醇和三乙胺溶于二氯甲烷中，丙炔醇、三乙胺和二氯甲烷的体积比为1:2.5～3.0:5～8；在0～5℃和搅拌下，滴加2-氯丙酰氯的二氯甲烷溶液，所加入2-氯丙酰氯的二氯甲烷溶液与丙炔醇和三乙胺溶液的体积比是1:2～2.5，其中丙炔醇与2-氯丙酰氯的体积比为1:1.5～2.0；滴毕，在0～5℃搅拌反应30～60min，室温搅拌反应10～16h，过滤，滤液用饱和NaHCO₃溶液分三次洗涤滤液，并用无水硫酸镁干燥有机相，过滤，蒸出溶剂，分离粗产物制得末端带有炔基的原子转移自由基聚合引发剂alkynyl-Cl；

b.制得末端带有炔基、分子中含羟基的原子转移自由基聚合引发剂alkynyl(-OH)-Cl；

c.制得5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷水合物Me₆Cyclam；

d.在反应容器中加入N-乙烯基己内酰胺，抽真空充氮气多次后，在氮气保护下加入CuCl、CuCl₂、Me₆Cyclam、二氧六环和异丙醇的混合溶剂，其中N-乙烯基己内酰胺、CuCl、CuCl₂和Me₆Cyclam的质量比为1000～1030:6～8:1:20～23，每ml二氧六环和异丙醇的混合溶剂溶有1～4g N-乙烯基己内酰胺，二氧六环和异丙醇的体积比为1:10～12；抽真空充氮气30～60min，加入引发剂alkynyl-Cl或者alkynyl(-OH)-Cl，其中引发剂与N-乙烯基己内酰胺的质量比为1:1000～1030，30～35℃反应1～3h，产物用蒸馏水溶解，过滤，滤液放入截留分子量为3500的透析袋中透析5～8天，减压蒸出水后，真空干燥制得末端带有炔基的聚(N-乙烯基己内酰胺)alkynyl-PNVCL-Cl或者alkynyl(-OH)-PNVCL-Cl；

e.将叠氮化钠加入alkynyl-PNVCL-Cl或者alkynyl(-OH)-PNVCL-Cl)的二甲基甲酰胺溶液，每ml二甲基甲酰胺溶有0.2～0.5g alkynyl-PNVCL-Cl或者alkynyl(-OH)-PNVCL-Cl，叠氮化钠和alkynyl-PNVCL-Cl或者alkynyl(-OH)-PNVCL-Cl)的质量比为1:25～30，40～45℃，搅拌反应45～50h，减压蒸出二甲基甲酰胺，剩余物用四氢呋喃溶解后，经氧化铝柱层析、二氯甲烷为洗脱剂，除去残留的叠氮化钠，蒸馏浓缩后，真空干燥制得两末端各带有炔基和叠氮基的聚(N-乙烯基己内酰胺)alkynyl-PNVCL-N₃或者alkynyl(-OH)-PNVCL-N₃；

f.将alkynyl-PNVCL-N₃或者alkynyl(-OH)-PNVCL-N₃溶于蒸馏水中，每ml蒸馏水溶有0.01～0.05g alkynyl-PNVCL-N₃或者alkynyl(-OH)-PNVCL-N₃，在28～32℃搅拌下，加入抗坏血酸钠和CuSO₄·5H₂O，所加抗坏血酸钠、CuSO₄·5H₂O和alkynyl-PNVCL-N₃或者alkynyl(-OH)-PNVCL-N₃的质量比为0.1～0.3:0.05～0.08:1，28～33℃搅拌反应20～28h，减压蒸出溶剂，剩余物用四氢呋喃溶解后，经氧化铝柱层析、二氯甲烷为洗脱剂，除去铜盐催化剂，蒸馏浓缩后，真空干燥制得环形聚(N-乙烯基己内酰胺)c-PNVCL或者(c-PNVCL)-OH。