[发明专利]含硫羧酸化合物和含硫酰胺化合物的催化合成方法

权利要求书

1.一种含硫羧酸化合物I和含硫酰胺化合物II的催化合成方法，其特征在于，以镍作催化剂，二硫醚化合物和含定位基团的脂肪族酰胺III做原料，以酸或磷配体作为配体，以极性溶剂为溶剂，无机盐作碱，在100-180℃下有效反应5-48h，得到硫化物IV，在硝酸铈铵(CAN)或氢氧化锂作用下，分别得到相应的含硫羧酸化合物I和含硫酰胺化合物II，其结构式I-IV分别如下：

其中，R¹、R²基团为甲基、乙基、苯基、环己基、苄基、对氟苄基中的一种；R³基团为丙基、苯基、对甲苯基、对氯苯基、对硝苯基、邻硝苯基、对甲氧苯基、苄基中的一种。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述脂肪族酰胺的定位官能团为8-氨基喹啉。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为溴化镍，氟化镍，醋酸镍，乙酰丙酮镍，三氟甲基磺酸镍，二茂镍中的一种，其中催化剂的用量为1-100％。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述二硫醚化合物为二苯二硫醚，对甲基二苯二硫醚，对甲氧基二苯二硫醚，对硝基二苯二硫醚，间硝基二苯二硫醚，对氯二苯二硫醚，二苄基二硫醚，二丙基二硫醚中的一种。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述配体为1,2-双(二苯基膦)乙烷，三环己基膦，4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽，三(2-呋喃基)膦，(R)-1,1'-联萘-2,2’-双二苯膦，三苯基磷，苯甲酸，对硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸，2-苯基苯甲酸，2,4,6-三甲基苯甲酸，2,6-二苯基苯甲酸的一种。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈、TFA、DMAC、DMF、DMSO、NMP中的一种。

7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述碱为氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化铯，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，碳酸氢钠，碳酸氢钾中的一种；所述催化反应的条件为：在100-180℃下反应5-48小时。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述制备含硫羧酸反应的条件为：将硫化物IV，二碳酸二叔丁酯，DMAP分别加入溶剂中，在40-100℃下反应4-24h，得Boc保护的中间产物；再将中间产物加入水与THF混合溶剂中，加入氢氧化锂与30％过氧化氢，在40-100℃下反应4-24h，得到上述含硫羧酸化合物I。

9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述制备含硫酰胺反应的条件为：将硫化物IV加入水与乙腈混合溶剂中，再加入硝酸铈铵，在40-100℃下反应4-24h，得到上述含硫酰胺化合物II。