[发明专利]一种合成(E)-α-(碘代亚烷基)环状碳酸酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化工合成技术领域，具体涉及到一种合成(E)-α-(碘代亚烷基)环状碳酸酯的方法。

背景技术

二氧化碳是最主要的温室气体。自工业革命以来，由于人类的生产活动，大气中的二氧化碳含量不断上升，导致了全球气候变暖及极端气候效应。因此，二氧化碳的捕捉、利用和储存吸引了世人的广泛关注。而化学固定二氧化碳被认为是二氧化碳利用最有效的途径之一，且二氧化碳廉价易得、低毒安全，是地球上最为丰富的1碳资源。(K.Sumida,D.L.Rogow,J.A.Mason,T.M.McDonald,E.D.Bloch,Z.R.Herm,T.-H.Bae and J.R.Long.Chem.Rev.,2012,112,724-781；E.J.Beckman.Ind.Eng.Chem.Res.,2003,42,1598-1602；D.M.D’Alessandro,B.Smit and J.R.Long.Angew.Chem.Int.Ed.,2010,49,6058-6082)。利用二氧化碳代替光气与炔醇偶联反应生成α-亚烷基环状碳酸酯，具有潜在的应用价值，因为α-亚烷基环状碳酸酯可用于构建其他复杂功能分子，在有机合成中是非常重要的反应中间体(K.Ohe,H.Matsuda,T.Ishihara,S.Ogoshi,N.Chatani,S.Murai,J.Org.Chem.1993,58,1173-1178；K.Ohe,H.Matsuda,T.Morimoto,S.Ogoshi,N.Chatani,S.Murai,J.Am.Chem.Soc.1994,116,4125-4126；d)P.Le Gendre,T.Braun,C.Bruneau,P.H.Dixneuf,J.Org.Chem.1996,61,8453-8455；C.Toullec,A.Martin,M.Gio-Batta,C.Bruneau,P.H.Dixneuf,Tetrahedron Lett.2000,41,5527-5531)。

近年来，利用二氧化碳与丙炔醇偶联反应生成简单的α-亚烷基环状碳酸酯陆续被报道，主要有(1)银催化(W.Yamada,Y.Sugawara,H.M.Cheng,T.Ikeno,T.Yamada,Eur.J.Org.Chem.2007,2604-2607；S.Kikuchi,S.Yoshida,Y.Sugawara,W.Yamada,H.-M.Cheng,K.Fukui,K.Sekine,I.Iwakura,T.Ikeno,T.Yamada,Bull.Chem.Soc.Jpn.2011,7,698-717)；(2)钴催化(Y.Inoue,J.Ishikawa,M.Taniguchi,H.Hashimoto,Bull.Chem.Soc.Jpn.1987,60,1204-1206)；(3)钌催化(Y.Sasaki,Tetrahedron Lett.1986,27,1573-1574)；(4)铜催化(H.Laas,A.Nissen,A.Nürrenbach,Synthesis 1981,958-959；H.-S.Kim,J.-W.Kim,S.-C.Shim,T.-J.Kim,J.Organomet.Chem.1997,545-546,337-344；Y.Gu,F.Shi,Y.Deng,J.Org.Chem.2004,69,391-394.)；(5)钯催化(K.Uemura,T.Kawaguchi,H.Takayama,A.Nakamura,Y. Inoue,J.Mol.Catal.A:Chem.1999,139,1-9)；(6)氮杂环卡宾催化(Y.Kayaki,M.Yamamoto,T.Ikariya,Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,1-6)以及(7)三丁基膦催化(J.M.Joumier,C.Bruneau,P.H.Dixneuf,J.Chem.Soc.Perkin Trans.11993,1749-1751；C.Bruneau,P.H.Dixneuf,J.Mol.Catal.1992,74,97-107；Y.Kayaki,M.Yamamoto,T.Ikariya,J.Org.Chem.2007,72,647-649)。

上述这些反应仅用于制备简单的α-亚烷基环状碳酸酯类化合物，而利用金属碘化物与二氧化碳及炔醇为原料多组分反应得到功能化的(E)-α-(碘代亚烷基)环状碳酸酯的方法目前尚没有文献报道。

发明内容

本发明提供了一种合成(E)-α-(碘代亚烷基)环状碳酸酯的方法，该方法原料及试剂易得，价格低廉，操作安全简单，环境友好。