[发明专利]1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环戊酮基)-丙酮及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环戊酮基)-丙酮及其制备方法。

背景技术

传统的Michael加成反应使用溶剂法，反应时间长，溶剂用量大，使得反应成本大大提高；近年来，微波辐射、超声辐射、以及固相合成法等已用在Michael加成反应中。近年来，环境保护越来越受到人们的关注，绿色合成也成为有机合成的首选。其中固相有机合成更是受到研究者的青睐，因为它避免了有机溶剂的使用，反应时间短，选择性好，是一种理想的有机合成方法。

基于此，未见文献报道采用研磨法由环戊酮和查尔酮合成了一系列的Michael加成产物。且现有的酮类化合物的制备多以液相回流法为主，该法存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。

发明内容

本发明的第一个目的是公开新化合1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环戊酮基)-丙酮。本发明的第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环戊酮基)-丙酮的方法。该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环戊酮基)-丙酮，其结构通式如下所示：

其中，所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。

所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；

所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；

所述的乙基为间乙基苯基、对乙基苯基；

所述的丙基为间正丙基苯基、异丙基苯基；

所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基。

所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；

所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；

所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。

所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；

所述的六元杂环基为吡啶基。

一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环戊酮基)-丙酮的制备方法，包括以下步骤：

步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，B mol碱性催化剂，C mol环戊酮加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A：B：C＝1：(1～1.2)：(1～1.2)；

步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环戊酮基)-丙酮。

所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基；

所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；

所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；

所述的乙基为间乙基苯基、对乙基苯基；

所述的丙基为间正丙基苯基、异丙基苯基；

所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；

所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；

所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；

所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基；

所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；

所述的六元杂环基为吡啶基。

进一步，步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为1：3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。

进一步，步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为15～20min。

进一步，步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K₂CO₃或NaOH。

进一步，步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。

相对于现有技术，本发明具有以下优点：