[发明专利]1-二茂铁基-3-芳基-3-（2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基）-丙酮及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮及其制备方法。

背景技术

在有机化学中，碳负离子与a,β-不饱和共轭体系(醛、酮、酯、腈和硝基化合物等)进行的共轭加成称为Michael(麦克尔)加成反应。通常把能够形成亲核性碳负离子的化合物叫做给予体，而把亲电的a,β-不饱和共轭体系称为接受体。一般用以下通式表示:

其中，y代表能和C＝C共轭的吸电子基团，如-CHO，-COR，-COOR，-CN和-NO2等；HR代表含有活泼氢的化合物，是给予体，包括Lewies质子酸，含a-H的醛、酮或酯以及1，3位置上带有吸电子基团的物质(主要指后者)，如：

由于-COR，-COOR，-CN和-NO2的强吸电子性，致使活性亚甲基-CH2-中的碳原子上的电子云密度较低，它们在碱的作用下，都容易失去质子而形成比较稳定的碳负离子，作为亲核试剂发生化学反应。在Michael加成反应中，常用的碱有氢氧化钠(钾)、乙醇钠、叔丁醇钾、氨基钠等强碱和三乙胺、六氢吡啶等弱碱。

基于此，未见列文献报道采用研磨法合成了一系的Michael加成产物。且现有的酮类化合物的制备多以液相回流法为主，该法存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。

发明内容

本发明的第一个目的是公开新化合1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙 酮。本发明的第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮的方法。该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮，其结构通式如下所示：

其中，所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。

所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基。

所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；

所述的乙基为间乙基苯基、对乙基苯基；

所述的丙基为间正丙基苯基、异丙基苯基；

所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基。

所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；

所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；

所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。

所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；

所述的六元杂环基为吡啶基。

一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮的制备方法，包括以下步骤：

步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，B mol碱性催化剂，C mol硫代巴比妥酸加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A：B：C＝1:(1～1.3):(1～1.3)；

步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮。

所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基；

所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、 间溴苯基或对溴苯基；

所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；

所述的乙基为间乙基苯基、对乙基苯基；

所述的丙基为间正丙基苯基、异丙基苯基；

所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；

所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；

所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；

所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基；

所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；

所述的六元杂环基为吡啶基。