[发明专利]一种稀土改性铝合金阳极片及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201410842057.6 申请日: 2014-12-30
公开(公告)号: CN104561673A 公开(公告)日: 2015-04-29
发明(设计)人: 张勇;柴杭杭;邢亚哲;赵丽霞 申请(专利权)人: 长安大学
主分类号: C22C21/00 分类号: C22C21/00;C22C21/06;C22C1/02;C22F1/04;C22F1/047
代理公司: 西安通大专利代理有限责任公司 61200 代理人: 徐文权
地址: 710064 *** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一种 稀土 改性 铝合金 阳极 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于金属材料制备技术领域,具体涉及一种稀土改性铝合金阳极片及其制备方法。

背景技术

金属铝是一种高强度的能量载体,其电化学当量为2.98Ah/g,体积当量为8.04Ah/cm3。而其它电极材料锂、镁、锌的电化学当量分别为3.86、2.20、0.82Ah/g,体积当量分别为2.06、3.83、5.85Ah/cm3。此外,金属铝电极电位较负(-1.66V vs.SHE)、来源广泛、储量丰富、价格低廉、易于加工成型、没有环境污染,是开发电池的理想电极材料。利用碱性海水作电解质,空气中氧或氧化银作阴极活性材料,金属铝合金作阳极,组成的碱性铝电池不仅具有能量密度高,放电性能好的电化学优势,还具有铝资源丰富、原料充足的低成本优势,并且电池运行过程中无毒无污染、无噪音,环境友好。因此,高性能碱性铝电池的研究一直备受诸多发达国家能源、交通、电信、国防等部门的高度重视。

作为碱性铝电池的关键材料,铝合金阳极材料的研究和开发也一直备受材料科学工作者的关注。但由于金属铝是一种较活泼的两性金属材料,尤其在碱性电解液中自腐蚀速率较大,并会产生大量氢气,增大了电池内部压力,给电池密封性能带来严重影响,甚至会造成电池漏液,使电池不能充分发挥高能量电源的优势。此外,在大电流密度工作条件下,铝合金阳极极化严重,稳定工作电位较正,不能满足动力电源的电性能工程技术要求,严重阻碍了碱性铝电池在实际工业生产中的应用。近年来,为使铝阳极材料在碱性铝电池工作过程中具有较低的自腐蚀速率,通常会加入Pb、Hg、Cd等高析氢过电位元素。所添加的合金元素相对于铝基体为阴极相,由于阴极析氢反应在合金元素上的析氢过电位很高,从而阻碍了基体金属铝阳极的溶解,降低了铝合金阳极在溶液中的析氢腐蚀速度,但Pb、Hg作为有毒元素,近年来限制了其在铝合金中的应用;另一方面,为使铝阳极在工作过程中具有较高的电化学活性,还会在铝合金中加入Ga、Bi、In等低共熔体合金元素。加入该类元素后,所形成的低共熔体混合物在合金固化时能形成低共熔晶体,其熔点较低,在电极工作温度下(60-100℃)处于熔融状态,可以破坏氧化膜与基体间的附着,促使铝阳极在电解液中进一步溶解,从而提高铝合金阳极的电化学活性,但该类元素由于熔点低且比重大,因此极易在铝基体中形成偏析,从而造成阳极腐蚀不均匀,自腐蚀速率过高。

因此如何开发环保、高性能的新型铝合金阳极材料,是碱性铝电池开发应用急需解决的关键问题。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点,提供了一种稀土改性铝合金阳极片及其制备方法,该阳极片在大电流密度放电时,自腐蚀速率小,电化学活性高,满足碱性铝电池运动过程中电流效率高、放电平稳、以及析氢量小的性能要求,并且便于制备。

为达到上述目的,本发明所述的稀土改性铝合金阳极片由铝块、镁块、铋粒、锡粒、镓粒、铟粒、镧粒及铈粒为原材料制作而成,其中,铝块、镁块、铋粒、锡粒、镓粒、铟粒、镧粒及铈粒的质量比为(96.6-99.31)∶(0.5-2)∶(0.1-1)∶(0.05-0.2)∶(0.01-0.1)∶(0.01-0.05)∶(0.01-0.03)∶(0.01-0.02)。

本发明所述的稀土改性铝合金阳极片的制备方法包括以下步骤:

1)称取一定量的铝块、镁块、铋粒、锡粒、镓粒、铟粒、镧粒及铈粒,其中,铝块、镁块、铋粒、锡粒、镓粒、铟粒、镧粒及铈粒的质量比为(96.6-99.31)∶(0.5-2)∶(0.1-1)∶(0.05-0.2)∶(0.01-0.1)∶(0.01-0.05)∶(0.01-0.03)∶(0.01-0.02),将铝块预热后加热到750-800℃进行熔化,再将铋粒、锡粒、镓粒、铟粒、镧粒及铈粒加入到熔化后的铝液中,形成合金熔体,将形成的合金熔体静置后随炉冷却至650-700℃,再去除合金熔体液面的浮渣,然后将合金熔体浇铸到水冷钢模中浇铸成型,得坯体;

2)将步骤1)得到的坯体依次进行固溶热处理及轧制处理,得稀土改性铝合金阳极片。

步骤1)中铝块预热的过程为:将铝块放置到100-150℃的马弗炉中保温30-40min。

步骤1)中静置的时间为5-10min。

步骤2)中固溶热处理的具体操作为,先将步骤1)得到的坯体放置到500-560℃的马弗炉中固溶处理5-8h,然后再冷却至室温。

步骤2)中的轧制处理为多道次热轧制,其中,单道次热轧制过程中轧制温度均为400-450℃,单道次变形为35-45%,总变形量大于90%。

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