[发明专利]受阻酚类抗氧剂1019的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于聚合物抗氧剂的制备方法，具体涉及一种高效受阻酚类抗氧剂的制备方法。

背景技术

抗氧剂1019，其化学名称为N,N'-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)丙二胺，CAS号为69851-61-2，其化学结构如下所示。

抗氧剂1019是用于TPU电线、电缆或者与金属接触的制品中的高效专用抗氧化剂，同时具有受阻酚类抗氧化剂和金属减活剂的功效，其相容性和加工性非常出色。当应用于TPU电线电缆的绝缘体和与金属接触的材料时，抗氧剂1019可以阻止与金属接触的聚合物由于金属离子引发的自氧化过程，为材料提供良好的保护。抗氧剂1019的合适的熔点范围使其在底物中能够均匀分散。抗氧剂1019也可以与其它共稳定剂复配使用。

抗氧剂1019目前国外主要生产公司有瑞士Ciba-Geigy公司(现为BASF收购)，产品牌号为IRGANOX 1019。近几年，在国际市场上抗氧剂1019产品产量呈逐年快速增长势头，具有很强的生命力，发展前景广阔。因此，发展新的高效生产工艺备受关注。

在现有的制备方法中，主要专利文献有US5136082、CN91104729.8等，按照专利报道，以3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸甲酯和1,3-丙二胺为原料，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，氨基锂为催化剂，在100℃下，并以一定的速度向反应液中连续喷射氮气，最终反应液中的N,N'-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)丙二胺含量90％(HPLC)，实际收率低于90％。该方法具有以下的缺点：1.反应收率低，反应液中抗氧剂1019的HPLC含量只有90％，如果再经处理得到产品，收率会更低；2.催化剂氨基锂化学性质极为活泼，接触酸或酸气以及氧化性物质，能发生强烈的化学反应而产生高热，遇水或水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体(氨)，工艺危险性高；3.采用向反应体系告诉连续喷射氮气的方式进行反应，工业上较难实现。

发明内容

本发明的目的是提供一种受阻酚类抗氧剂1019的制备方法；具体技术方案如下：

一种受阻酚类抗氧剂1019的制备方法：将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯(简称3,5-酰氯)溶于有机溶剂中，在搅拌下将上述溶液加入到含有丙二胺、无机碱和水组成的混合液中，控制加入时反应体系温度在0～50℃，加入完成后在0～50℃下继续反应至反应终点；反应完成后升温至50～80℃，分出下层水相，并用水洗涤有机相2～3次至洗水pH 6～7，然后降温结晶，过滤后，再经干燥得到目标产物N,N'-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)丙二胺。

所述的有机溶剂指甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷或甲基环己烷的一种。

所述的有机溶剂用量为每克3,5-酰氯用2～5mL有机溶剂。

所述的混合液中丙二胺的用量为丙二胺：3,5-酰氯(摩尔比)＝0.4～0.55：1；

所述的混合液中无机碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾的一种，无机碱的用量为无机碱：3,5-酰氯(摩尔比)＝0.5～2：1；

所述的混合液中水的用量为1～5mL/g 3,5-酰氯。

所述的反应终点需要时间为3,5-酰氯加入完成后1～8小时。

本发明所述抗氧剂1019的制备方法，抗氧剂1019的收率可以达到96％以上，产品含量98％以上，另外还具有反应条件温和，操作简单，产品易于分离提纯等优点，适合于工业化生产。

具体实施方式

以下实施例将有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。

实施例1

将100g 3,5-酰氯溶于500mL正己烷中，在搅拌下将配置好的3,5-酰氯的正己烷溶液逐渐加入到含有12.0g丙二胺，20.0g氢氧化钠和200mL水组成的混合液中，控制加入时反应体系温度为40℃，然后在40℃继续反应2小时至反应终点。反应完成后升温至60℃，分出下层水相，并用水洗涤有机相2～3次至洗水pH 6～7，然后降温结晶，过滤后，再经干燥得到目标产物N,N'-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)丙二胺94.3g，收率97.9％(以丙二胺计)，HPLC含量99.2％。

实施例2