[发明专利]杂多酸盐催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201410848273.1 | 申请日: | 2014-12-26 |
公开(公告)号: | CN105772087B | 公开(公告)日: | 2019-03-22 |
发明(设计)人: | 温新;罗鸽;金鑫磊;秦春华;吴通好;庄岩;马建学;褚小东;季金华 | 申请(专利权)人: | 上海华谊新材料有限公司 |
主分类号: | B01J31/18 | 分类号: | B01J31/18;C07C57/055;C07C51/235 |
代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司 31100 | 代理人: | 朱黎明 |
地址: | 201424 上海市奉*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 杂多 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种杂多酸盐催化剂,它具有如下通式:
x(Mo12PaVbDcEdGeOf)/yZ
其中,Mo12PaVbDcEdGeOf为主催化剂杂多酸盐,Z为载体稀释导热剂;
Mo、P、V以及O分别表示钼、磷、钒以及氧;
D表示选自钨、锰、锑、砷或锌中至少一种元素;
E表示选自铜、钴、镍、钯、铁、铈或铅中至少一种元素;
G为选自钾、钠、铷、铯、钙、镁或钡中至少一种元素;
载体稀释导热剂Z选自SiC、SiO2、WO3、TiO2或ZrO2中的一种或几种的混合物;
a、b、c、d、e以及f表示各元素的原子比率,a=0.1~3,b=0.1~2,c=0.1~3,d=0.01~2,e=0.01~2;f为满足上述各组分的化合价所需要的氧的原子比率;
x、y代表主催化剂和载体稀释导热剂Z的量;重量比y/x=10~50%;
所述催化剂是用如下方法制得的:
(i)将相应组分元素的前驱体化合物溶解,制备含有上述全部催化剂成分的催化剂前体的悬浮分散浆液;
(ii)干燥后的催化剂前体与选自聚(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、聚苯乙烯、苯甲酸、壳聚糖、甲壳素或其两种或更多种的混合物的有机化合物混合成型、焙烧后得到所述催化剂;
所述焙烧方法选自:
(a)在氧气体积含量为5%~55%的含氧气氛中以1-5℃/分钟的升温速率加热至280-320℃,保温40-56小时,随后切换成空气,升温至360-400℃焙烧10-20小时;或者
(b)在氮气氛中加热至280-320℃,随后切换成空气,升温至360-400℃焙烧10-20小时。
2.如权利要求1所述的杂多酸盐催化剂,其特征在于所述载体稀释导热剂Z选自SiO2、TiO2或ZrO2中的一种或几种的混合物。
3.如权利要求1所述的杂多酸盐催化剂,其特征在于:
D表示选自钨、锑或砷中至少一种元素;
E表示选自铜、镍、铁、铈或铅中至少一种元素;
G为选自钾、钠、铯或镁中至少一种元素;
载体稀释导热剂Z选自SiC和/或SiO2。
4.如权利要求1所述的杂多酸盐催化剂,其特征在于:
a=1.5-1.8、b=1.2-1.4、c=1.5-1.8、d=0.5-1.2、e=0.5-1.2。
5.如权利要求1-4中任一项所述的杂多酸盐催化剂,其特征在于:
所述有机化合物选自苯甲酸、壳聚糖、甲壳素或其两种或更多种的混合物的有机化合物。
6.如权利要求1-4中任一项所述的杂多酸盐催化剂,其特征在于,以催化剂中钼元素的摩尔量计,所述有机化合物的加入量为0.03-0.3。
7.如权利要求1-4中任一项所述的杂多酸盐催化剂,其特征在于,以催化剂中钼元素的摩尔量计,所述有机化合物的加入量为0.05~0.25。
8.如权利要求1-4中任一项所述的杂多酸盐催化剂,其特征在于,以催化剂中钼元素的摩尔量计,所述有机化合物的加入量为0.08-0.22。
9.如权利要求1-4中任一项所述的杂多酸盐催化剂,其特征在于,以催化剂中钼元素的摩尔量计,所述有机化合物的加入量为0.10-0.20。
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