[发明专利]正极及非水电解质二次电池有效
申请号: | 201480005062.X | 申请日: | 2014-02-26 |
公开(公告)号: | CN104937748B | 公开(公告)日: | 2019-03-08 |
发明(设计)人: | 田渕雅人;三浦克人;宮代一;小林阳 | 申请(专利权)人: | 株式会社大阪曹达 |
主分类号: | H01M4/13 | 分类号: | H01M4/13;C08K5/13;C08K5/55;C08L71/02;H01M4/139;H01M4/58;H01M4/62;C07C39/06;C07C39/15;C07C55/06;C07C69/732 |
代理公司: | 北京路浩知识产权代理有限公司 11002 | 代理人: | 谢顺星;张晶 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 正极 水电 二次 电池 | ||
1.一种非水电解质二次电池用正极,其为正极材料的表面被高分子固体电解质所覆盖的非水电解质二次电池用正极,所述高分子固体电解质包含:
(i)具有氧化乙烯结构(-CH2CH2O-)的聚合物,
(ii)二草酸硼酸锂和其他锂盐化合物组合而成的电解质盐化合物,
所述高分子固体电解质及所述正极材料中的一者或两者包含(iii)具有两个邻位同时被取代为叔丁基的酚类结构的化合物。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池用正极,其中,聚合物(i)为具有95~5摩尔%由下述式(1)所示单体衍生的重复单元、5~95摩尔%由下述式(2)所示单体衍生的重复单元、以及0~20摩尔%由下述式(3)所示单体衍生的重复单元的聚醚共聚物,
[化学式1]
[化学式2]
式中,R为碳原子数1~12的烷基或-CH2O(CR1R2R3);R1、R2、R3为氢原子或-CH2O(CH2CH2O)nR4,n及R4在R1、R2、R3之中可以是不同的;R4为碳原子数1~12的烷基、可具有取代基的芳基,n为0~12的整数,
[化学式3]
式中,R5表示含有烯类不饱和基的基团。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池用正极,其中,通过将含有酚类化合物的高分子固体电解质溶液涂布到正极材料表面的方法、或者将含有酚类化合物的浆状正极材料涂布到金属电极基板上的方法,使酚类化合物(iii)组合进高分子固体电解质及正极材料中的一者或两者中。
4.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池用正极,其中,相对于100重量%的形成高分子固体电解质的高分子固体电解质用组合物,酚类化合物(iii)的量为0.1重量%以上且20重量%以下,并且,
酚类化合物(iii)为通式A(X)3所示化合物,
式中,A为在酚基的相对于OH基的2个邻位具有叔丁基的酚基,各个X相同或不同,为氢原子、可被硫原子、氮原子、酯基、酰胺基或磷酸基中断的碳原子数1~30的烃基、或者具有A基的基团。
5.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池用正极,其中,酚类化合物(iii)为选自由2,6-二叔丁基-苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双-(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺)-1,3,5-三嗪、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯-二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯及异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯构成的组中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池用正极,其特征在于,向所述高分子固体电解质中进一步添加非质子性有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的非水电解质二次电池用正极,其特征在于,所述非质子性有机溶剂选自由醚类及酯类构成的组。
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