[发明专利]制备含极性基团烯烃的聚合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备烯烃聚合物的方法，特别是制备含极性基团单体例如含极性基团的烯丙基化合物的聚合物的方法。

背景技术

烯烃例如为非极性单体的乙烯或丙烯与含有极性基团的乙烯基单体的共聚物广为人知。特别是乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，其为包括乙烯与乙烯醇的无规共聚物，通过将由乙烯与乙酸乙烯酯的自由基共聚合所得的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而合成。通过利用其优良的气体屏障性，EVOH使用于食品包装用途等广泛的领域。

另一方面，含烯丙基单体的聚合较乙烯基单体更为困难，其聚合物几乎不为人所知。其主要理由是因为使含烯丙基单体进行自由基聚合时，由于对单体的退化性链转移反应，聚合物的生长反应极缓慢，仅能够得到聚合度低的低聚物(Chem.Rev.58,808(1958))。

日本特开JP-A-2011-68881号公报(国际公开第2011/025053号；专利文献1)及J.Am.Chem.Soc.,133,1232(2011)(非专利文献1)中，揭示了使用周期表第10族元素的金属配合物催化剂的乙烯与含极性基团烯丙基单体的配位共聚合，而合成通过自由基聚合法无法得到的含极性基团烯丙基单体的共聚物。但是，所得聚合物的分子量为约数千至数万的程度，就薄膜成形性和透明性方面，尚有改善的余地。

现有技术

专利文献

[专利文献1]日本特开JP-A-2011-68881号(WO2011/025053)

[非专利文献]

[非专利文献1]J.Am.Chem.Soc.,133,1232(2011)

发明内容

[发明所要解决的问题]

本发明的目的是制备含极性基团的高分子量烯烃共聚物的方法，所述共聚物可用于各种应用。

[解决问题的方法]

作为解决上述问题的努力研究结果，本发明人发现了通过使用新颖的周期表第10族元素的金属配合物为催化剂，使含有极性基团的乙烯基单体(包含具有极性基团的烯丙基单体)聚合，可提供可作各种应用的含极性基团乙烯基单体的高分子量共聚物，而完成了本发明。

也就是说，本发明涉及制备以下[1]-[17]的聚合物的方法、及[18]的化合物。

[1]一种制备包含由式(1)所示烯烃的单体的均聚物或共聚物的方法

CH₂＝CHR¹(1)

(式中，R¹表示氢原子或具有1-20个碳原子的烃基)，其特征在于使用式(C1)表示的金属配合物作为聚合催化剂：

(式中，M表示周期表第10族元素的金属原子，X表示磷原子(P)或砷原子(As)，R⁵表示氢原子、或可通过选自卤素原子、烷氧基、芳氧基和酰氧基中的一种或多种取代的具有1-30个碳原子的烃基，Y、R⁶和R⁷分别独立地表示氢原子、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、胺基、或可通过选自卤素原子、烷氧基和芳氧基中的一种或多种取代的具有1-30个碳原子的烃基，R⁶和R⁷中的至少一个表示式(5)所示的环烷基

(式中，R表示可具有取代基的具有1-14个碳原子的亚烷基，R⁹、R¹⁰及R¹¹分别独立地表示氢原子、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、胺基、或可通过选自卤素原子、烷氧基和芳氧基中的一种或多种取代的具有1-30个碳原子的烃基，R⁹及R¹⁰中至少一个并非氢原子，R⁹、R¹⁰、R¹¹及前述亚烷基R可相互键合而形成环结构，式中也显示碳原子与式(C1)中的X的键合)，Q表示Z[-S(＝O)₂-O-]M、Z[-C(＝O)-O-]M、Z[-P(＝O)(-OH)-O-]M或Z[-S-]M的方括号中表示的二价基团(该式开始和结束处的Z和M被描述显示基团的键合方向)，Z表示氢原子、或可通过选自卤素原子、烷氧基和芳氧基中的一种或多种取代的具有1-40个碳原子的烃基，Y与Z可相互键合而形成环结构，R⁶或R⁷可与Y键合而形成环结构，L表示给电子配体，q为0、1/2、1或2)。