[发明专利]由丙醛和甲醛通过氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯的方法有效
申请号: | 201480005741.7 | 申请日: | 2014-01-21 |
公开(公告)号: | CN104936940B | 公开(公告)日: | 2018-12-21 |
发明(设计)人: | 詹姆斯·马尔科姆·奥尔曼;詹姆斯·考夫曼 | 申请(专利权)人: | 沙特基础工业公司 |
主分类号: | C07C67/39 | 分类号: | C07C67/39;C07C45/50;C07C45/75;C07C47/02;C07C47/22;C07C69/54 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 张英;宫传芝 |
地址: | 沙特阿拉*** | 国省代码: | 沙特阿拉伯;SA |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙醛 甲醛 通过 氧化 酯化 制备 甲基丙烯酸 方法 | ||
1.一种用于形成甲基丙烯酸甲酯的方法,包括:
在第一反应器中,在包含羰基金属的第一催化剂的存在下,使乙烯、一氧化碳和氢反应;
除去包含丙醛的第一反应产物;
在第二反应器中,使所述第一反应产物与甲醛反应;
除去包含甲基丙烯醛的第二反应产物;
在第二催化剂的存在下,使所述第二反应产物与氧和甲醇反应以形成包含甲基丙烯酸甲酯的第三反应产物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一催化剂是均相催化剂并且包含与含有磷、砷和铋中的至少一种的两性配体结合的钴、铑、铱和钌中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述使乙烯、一氧化碳和氢反应进一步包括溶剂。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述羰基金属是在配体的存在下。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中使所述第一反应产物进一步与仲胺和有机酸反应。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述仲胺包括二-2-乙基己基胺、二苯胺、二环己基胺、二丙胺、甲基丁基胺、乙基丁基胺、二异辛胺、哌啶、吡咯烷、哌嗪、吗啉、以及它们的组合。
7.根据权利要求5所述的方法,其中所述有机酸包括甲酸、草酸、马来酸、二羧酸、乙酸、丙酸、正丁酸或异丁酸、琥珀酸、酒石酸、羟基琥珀酸、水杨酸、2-乙基己酸、以及它们的组合。
8.根据权利要求5所述的方法,其中所述有机酸包括丙二酸、戊二酸、己二酸、以及它们的组合。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中在所述第一催化剂的存在下,乙烯、一氧化碳和氢的所述反应在50℃至200℃的反应温度进行。
10.根据权利要求5所述的方法,其中在所述第一催化剂的存在下,乙烯、一氧化碳和氢的所述反应在70℃至120℃的反应温度进行。
11.根据权利要求5所述的方法,其中在所述第一催化剂的存在下,乙烯、一氧化碳和氢的所述反应在101.3kPa至303.9kPa的自生压力下进行。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其中在所述第一催化剂的存在下,乙烯、一氧化碳和氢的所述反应在790kPa至20785kPa的反应压力下进行。
13.根据权利要求1或2所述的方法,进一步包括以与丙醛的1.5:1至1:1的摩尔比提供甲醛。
14.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述第二催化剂包括含有以下的多相催化剂:
钯、铑和钌中的至少一种;以及
铅、汞、铊、金、铜、银、镉、锌、铟、锡、锑和铋中的至少一种。
15.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述第二催化剂包括钯和金。
16.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述第二催化剂包括钯和铅。
17.根据权利要求16所述的方法,其中钯与铅的分子比率为3:1。
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