[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组合物

说明书

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组合物。本发明还涉及一种制备所述的催化剂组合物的方法和通过这种方法所获得的催化剂组合物。此外，本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂体系，其包含所述的催化剂组合物、助催化剂和任选的外给电子体；和涉及将烯烃与所述的催化剂体系接触来制备聚烯烃的方法。本发明还涉及所述的催化剂组合物在烯烃聚合中的用途。

通常已知的是齐格勒-纳塔催化剂体系和它们的组分适于制备聚烯烃，例如聚丙烯。该术语是本领域已知的，并且它通常指的是这样的催化剂体系，其包含：含过渡金属的固体催化剂化合物；有机金属化合物和任选的一种或多种给电子体化合物(外部给体)。该含过渡金属的固体催化剂化合物包含过渡金属卤化物，即，钛、铬、钒的卤化物，其负载于金属或者类金属化合物例如氯化镁或二氧化硅上。对于这样的催化剂类型的概述例如是由T.Pullukat和R.Hoff在Catal.Rev.–Sci.Eng.41，第3和4卷，389-438，1999中给出的。通常已知的是例如通过改变过渡金属；载体类型；内/外给体；助催化剂类型；通过加入另外的化合物；和/或通过在制造齐格勒-纳塔类型催化剂的不同加工步骤中引入特定组分，可以调节催化剂活性、形态和使用这样的催化剂所制造的聚烯烃的性质例如全同规整度。例如文献WO96/32426A公开了一种3步骤方法，其用于生产用于烯烃聚合的催化剂，其中在首先的两步中，制备了特定形态的化合物Mg(OAlk)_xCl_y，随后将这种固体Mg化合物与四氯化钛和内给电子化合物(其是邻苯二甲酸二丁酯)接触。但是，使用这样的催化剂所获得的聚烯烃表现出相当低的收率。WO2006/056338A1公开了一种使用催化剂来聚合丙烯的方法，该催化剂包含通过下面的方法获得的催化剂组分：在其中将式Mg(OAlk)_xCl_y的化合物(其中x大于0且小于2，y等于2-x，并且每个Alk独立地表示烷基)与四烷氧化钛和/或醇在惰性分散剂存在下接触，来产生中间反应产物，和其中将该中间反应产物与四氯化钛在内给体(其是邻苯二甲酸二丁酯)存在下接触。但是，通过使用这个文献所公开的催化剂获得了具有窄的MWD的聚烯烃。EP1838741B1公开了一种生产用于聚合烯烃的催化剂的方法，其中将式Mg(OAlk)_xCl_y的化合物(其中x大于0且小于2，y等于2-x，并且每个Alk独立地表示烷基)与四烷氧化钛和/或醇在惰性分散剂存在下接触，来产生中间反应产物，和其中将该中间反应产物与四氯化钛在内给体存在下接触。但是，通过使用EP1838741B1所公开的催化剂获得了具有窄的MWD的聚烯烃。该分子量分布(MWD)影响了聚烯烃的性质和因此影响了聚合物的终端用途；宽的MWD通常改进了加工过程中在高剪切速率下的流动性，和改进了聚烯烃在需要在相对高的模具溶胀时快速加工的应用中(例如在吹塑和挤出技术中)的加工。

Dow的WO2011/106497公开了一种前催化剂组合物，其包含：镁部分，钛部分和包含某些卤化的酰胺酯的内给电子体，即(Ar₁COOC(R₃，R₄)C(R₁，R₂)C(R₅，R₆)NHCOAr₂(其在酰胺氮上具有氢取代基)的组合物。

但是，在工业上一直需要这样的催化剂，其表现出更佳的性能例如更高的活性，对于立体化学良好的控制，更高的全同规整度，更高的氢敏感性和/或能够获得更高收率和/或具有更宽分子量分布的聚烯烃。

因此本发明的一个目标是提供一种用于聚合烯烃，特别是聚丙烯的改进的催化剂组合物，其能够获得更宽分子量分布和更高收率的聚烯烃，同时保持了良好的全同规整度。

这个目标是用一种用于聚合烯烃的催化剂组合物来实现的，其包含单酯和式(I)所示化合物的内给体，

其中：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆相同或者不同，并且独立地选自氢、直链、支化和环状的具有最多20个碳原子的烷基，和芳族取代的和未取代的具有6-20个碳原子的烃基；

R₇选自直链、支化和环状的具有最多20个碳原子的烷基，和芳族取代的和未取代的具有6-20个碳原子的烃基；和