[发明专利]通过复分解、水解随后氢化合成氨基酸的方法有效
申请号: | 201480007922.3 | 申请日: | 2014-02-10 |
公开(公告)号: | CN104968642B | 公开(公告)日: | 2017-10-10 |
发明(设计)人: | J-L.迪布瓦;J-L.库蒂里耶 | 申请(专利权)人: | 阿肯马法国公司 |
主分类号: | C07C227/04 | 分类号: | C07C227/04 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人: | 段家荣,林森 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 分解 水解 随后 氢化 合成 氨基酸 方法 | ||
1.由下式的不饱和脂肪化合物I合成氨基酸的方法:
R1-CH=CH-[(CH2)q-CH=CH]p-(CH2)n-R2
其中:
R1是H、1至11个碳原子的烷基基团,其任选地包含羟基官能,或(CH2)m-R4
m是0至11的整数,
n是2至13的整数,
p是整数,p等于0、1或2,
q是等于0或1的整数,
R2是COOR5,
R4是H或R2,
R5是1至11个碳原子的烷基基团,或带有一个或两个羟基官能的包含两个或三个碳原子的基团,或者是其中甘油酯残基的各脂肪酸是饱和或不饱和的甘油二酯或甘油三酯残基,
其特征在于其包含至少以下步骤:
- 与主链包含少于8个碳的短链不饱和化合物II的交叉复分解,
化合物I或II之一包含腈官能,这些化合物II或I的另一种包含酯官能,由此获得并回收至少一种单不饱和腈酯UNE,
- 将该UNE水解为不饱和酸腈UAN,
- 将该UAN氢化为饱和氨基酸AA,
- 任选提纯该AA,
其中化合物I选自衍生自脂肪酸的脂肪酸酯或腈,所述脂肪酸选自:顺式-4-癸烯酸和9-癸烯酸,顺式-5-十二碳烯酸和顺式-4-十二碳烯酸,顺式-9-十四碳烯酸、顺式-5-十四碳烯酸和顺式-4-十四碳烯酸,顺式-9-十六碳烯酸,顺式-9-十八碳烯酸、反式-9-十八碳烯酸、顺式-6-十八碳烯酸、顺式-11-十八碳烯酸和12-羟基-顺式-9-十八碳烯酸,顺式-9-二十碳烯酸、顺式-11-二十碳烯酸、14-羟基-顺式-11-二十碳烯酸,顺式-11-二十二碳烯酸和顺式-13-二十二碳烯酸,以及多不饱和酸亚油酸和亚麻酸,
其中所述主链包含少于8个碳的不饱和短链腈化合物II选自:丙烯腈、富马酸腈、2-丁烯腈、1-丁烯腈、2-戊烯腈、3-戊烯腈、4-戊烯腈和1-戊烯腈,以及其混合物。
2.如权利要求1中所要求保护的方法,其中化合物I选自:
CH2=CH-(CH2)n-R2,
CH3-CH=CH-(CH2)n-R2,或
CH3-CH2-CH=CH-(CH2)n-R2。
3.如前述权利要求1或2中所要求保护的方法,其中所述交叉复分解步骤使用至少一种钌-卡宾催化剂,其选自以下通式的带电荷或不带电荷的催化剂:
(X1)a(X2)bRu(卡宾C)(L1)c(L2)d(L3)e
其中:
– a、b、c、d和e是整数,其相同或不同,a和b等于0、1或2;c、d和e等于0、1、2、3或4;
– X1和X2,其相同或不同,各自表示带电荷或不带电荷的和单螯合或多螯合的配体;和
– L1、L2和L3,其相同或不同,是供电子配体。
4.如前述权利要求1或2中所要求保护的方法,其特征在于使用下式的催化剂:
。
5.如前述权利要求1或2中所要求保护的方法,其特征在于所述复分解反应在20至160℃的温度下和在1至30巴的压力下。
6.如前述权利要求1或2中所要求保护的方法,其特征在于所述复分解在溶剂的存在下进行。
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