[发明专利]烯烃多聚化用催化剂以及在该催化剂存在下进行的烯烃多聚体的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及烯烃多聚化用催化剂以及在该催化剂存在下进行的烯烃多聚体的制造方法。

背景技术

α-烯烃为聚烯烃的原料等工业上广泛使用的重要化合物，其中1-己烯作为聚烯烃原料需求特别大，期望工业上制造成本、生产性等效率良好的制造方法。然而，已工业化的α-烯烃的制造方法的大部分，催化剂的反应活性不充分(例如，参照专利文献1～3和非专利文献1、2)。

根据这样的背景，本申请人已经报告了α-烯烃的生产效率良好的新的催化剂(参照专利文献4)。

此外，为了简化α-烯烃的制造中的反应工艺，使用了将过渡金属化合物担载于固体状载体的催化剂(例如，参照专利文献5～7)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:美国专利第5856257号说明书

专利文献2:日本特表2004-524959号公报

专利文献3:国际公开第01/68572号小册子

专利文献4:国际公开第2009/5003号小册子

专利文献5:日本特开2006-117642号公报

专利文献6:日本特表2004-502527号公报

专利文献7:日本特表2006-517528号公报

非专利文献

非专利文献1:Journal of American Chemical Society杂志(美国化学会志)2001年123卷7423-7424页

非专利文献2:Journal of Organometallic Chemistry杂志(有机金属化学杂志)2004年689卷3641-3668页

发明内容

发明所要解决的课题

关于本发明人等亲自开发出的专利文献4所记载的烯烃多聚化用催化剂，为了简化α-烯烃的制造中的反应工艺，如上述的专利文献5～7所公开地那样，制造将过渡金属化合物担载于固体状载体的催化剂，作为例子实施了乙烯的三聚化反应。

然而，在使用这样的催化剂，通过乙烯的三聚化反应来制造1-己烯时，已经明确了会副生中空化了的聚乙烯的粒子。在α-烯烃的制造工艺中，对于现有的装置，由于该聚乙烯粒子的分离和干燥困难，因此发生制造工艺复杂化这样的问题。

鉴于上述问题，本发明所要解决的课题是，提供在α-烯烃的制造工艺中副生的聚合物成分的粒子性状为不对该粒子的分离和干燥工艺带来不良影响的程度的烯烃多聚化用催化剂，并提供在该烯烃多聚化用催化剂存在下进行的烯烃多聚体的制造方法。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，使过渡金属化合物与通过特定调制方法获得的预接触固体催化剂成分接触而获得的烯烃多聚化用催化剂，以在α-烯烃的制造工艺中副生的聚合物成分的粒子性状为不对该粒子的分离和干燥工艺带来不良影响的程度的形状而被获得，从而完成了本发明。

即本发明涉及以下的[1]～[7]。

[1].一种烯烃多聚化用催化剂(III)，其是通过使(D)具有选自元素周期表第3～10族中的过渡金属原子的过渡金属化合物与预接触固体催化剂成分(II)接触而获得的，

所述预接触固体催化剂成分(II)是通过使固体催化剂成分(I)与(C)选自由(c-1)有机金属化合物、(c-2)有机铝氧化合物和(c-3)与上述(D)过渡金属化合物反应而形成离子对的化合物所组成的组中的至少1种化合物接触而获得的，所述固体催化剂成分(I)是通过在(A)固体状载体上担载(B)(b-2)有机铝氧化合物而得的。

[2].根据[1]所述的烯烃多聚化用催化剂(III)，作为所述(B)成分，进一步使用(b-1)有机铝化合物。

[3].根据[1]或[2]所述的烯烃多聚化用催化剂(III)，所述(C)成分为(c-2)有机铝氧化合物。

[4].根据[1]～[3]的任一项所述的烯烃多聚化用催化剂(III)，所述(D)过渡金属化合物为具有选自元素周期表第3～6族中的过渡金属原子的过渡金属化合物。

[5].根据[1]～[3]的任一项所述的烯烃多聚化用催化剂(III)，所述(D)过渡金属化合物由下述通式(1)表示，