[发明专利]在1，1，2，3-四氯丙烯纯化过程中减少HCL生成的方法

说明书

本发明涉及在1230xa纯化过程中减少HCl生成的方法，其包括步骤：(a)将螯合剂加入到1230xa粗产品中，和(b)在所述螯合剂的存在下，进行1230xa的纯化，螯合剂的量足以减少或防止1230xa的分解。螯合剂的实例包括磷酸三丁基酯(TBP)，磷酸三丙基酯(TPP)，和磷酸三乙基酯(TEP)。1230xa粗产品中螯合剂的浓度可为0.001到20wt％，优选0.01到10wt％，和更优选0.1到5wt％。

技术领域

本发明涉及一种在纯化步骤中防止氯烯烃，更特别的是氯丙烯，和甚至更特别的是四氯丙烯，尤其是1，1，2，3-四氯丙烯(HCO-1230xa)降解的方法。

背景技术

氯化烃，例如1，1，2，3-四氯丙烯(HCO-1230xa)是用于制造制冷剂，发泡剂，生物杀灭剂，和聚合物的有用的原料。例如，1，1，2，3-四氯丙烯可用于制造除草剂三氯烷基二异丙基硫代氨基甲酸酯，通常被称为“野麦畏(triallate)”。

最近以来，如在美国专利号8,058,486中公开的，1，1，2，3-四氯-丙烯(HCO-1230xa)可用作起始原料来生产2，3，3，3-四氟-丙烯(HFO-1234yf)。HFO-1234yf是低GWP分子，其可用作，例如有效的制冷剂，灭火剂，传热介质，推进剂，起泡剂，发泡剂，气态电介质(gaseous dielectric agent)，杀菌剂载体，聚合介质，颗粒去除流体，载液，抛光研磨剂，置换干燥剂和动力循环工作流体。经此通过引用将该专利并入本文。

惯常地，1，1，2，3-四氯丙烯(HCO-1230xa)是在苛性碱溶液或路易斯酸催化剂例如FeCl₃和AlCl₃的存在下，由1，1，1，2，3-五氯丙烷(HCC-240db)脱氯化氢来生产。

如在美国专利号4,650,914中公开的，使用苛性碱溶液可将HCC-240db转化成2，3，3，3-四氯丙烯和1，1，2，3-四氯丙烯的异构体混合物。作为最后的步骤，在分开的反应器中，在路易斯酸异构化催化剂例如FeCl₃的存在下，可将2，3，3，3-四氯丙烯异构化为1，1，2，3-四氯丙烯。经此通过引用将该专利并入本文。

也如在美国专利号4,650,914中公开的，在脱氯化氢催化剂例如FeCl₃的存在下，经由催化脱氯化氢反应可将HCC-240db直接转化成1，1，2，3-四氯丙烯。在该方法中，未形成化合物2，3，3，3-四氯丙烯或其通过由相同的FeCl₃催化剂催化的异构化反应立即转化为1，1，2，3-四氯丙烯。

申请人已经意识到，在HCC-240db到HCO-1230xa的转化中，尽管路易斯酸催化剂例如FeCl₃和AlCl₃提供了相对于苛性碱溶液的优势，但在纯化例如蒸馏步骤中，遗留的金属离子例如Fe³⁺和Al³⁺可导致HCO-1230xa分解，且形成HCl。

在该方法中形成的HCl可部分溶解在所需的HCO-1230xa中，且作为结果，最终的HCO-1230xa产品将是有些酸性的，这可使其储存和运输复杂化。因此，存在对手段的需求，通过该手段，可减少在HCO-1230xa纯化步骤中HCl的形成。本发明提供了对于该问题的解决方案。

发明概述

本发明涉及在纯化过程中防止氯丙烯化合物降解的方法。在一个实施方式中，所述方法包括以下步骤：(a)提供含有至少一种金属离子的粗氯丙烯组合物，(b)向所述氯丙烯组合物中加入有效量的至少一种螯合剂，和(c)在所述螯合剂的存在下，通过纯化技术例如蒸馏来纯化所述氯丙烯组合物以延迟或防止氯丙烯化合物的分解。

本发明的一个实施方式涉及防止HCO-1230xa在其纯化过程中降解的方法，其包括以下步骤：

(a)将螯合剂加入到包含HCO-1230xa的粗组合物中，和