[发明专利]用于烯烃聚合的包含金属茂和基于三齿氮的配体络合物的多催化剂系统有效
申请号: | 201480016056.4 | 申请日: | 2014-02-21 |
公开(公告)号: | CN105073794B | 公开(公告)日: | 2018-04-20 |
发明(设计)人: | J·B·沃纳;G·R·吉斯布雷西特;S-C·高;S·P·杰克尔 | 申请(专利权)人: | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/659 |
代理公司: | 北京坤瑞律师事务所11494 | 代理人: | 吴培善 |
地址: | 美国得*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 包含 金属 基于 三齿氮 络合物 催化剂 系统 | ||
1.一种聚合催化剂系统,其包含至少三种催化剂,包含:
金属茂催化剂;
具有下式I或II的第一非金属茂,其包含通过两个或更多个氮原子络合到金属的配体
其中M是第3族到第12族过渡金属或者第13族或第14族主族金属;每个X独立地是离去基;y是0或1;n是M的氧化态;m是由YZL或YZL'表示的配体的形式电荷;L是第15族或第16族元素;L'是第15族或第16族元素或含有第14族的基团;Y是第15族元素;Z是第15族元素;其中对于式I,Y、Z和L中的至少两个是氮,以及对于式II,Y和Z都是氮,R1和R2独立地是C1到C20烃基、含有杂原子的具有最多二十个碳原子的基团、硅、锗、锡、铅或磷;R1和R2可以彼此互连;R3不存在、是烃基、氢、卤素或含有杂原子的基团;R4和R5独立地是烷基、芳基、经取代的芳基、环状烷基、经取代的环状烷基、环状芳烷基、经取代的环状芳烷基或多环系统;R4和R5可以彼此互连;R6和R7独立地不存在、是氢、卤素、杂原子或烃基;并且R*不存在、是氢、含有第14族原子的基团、卤素或含有杂原子的基团;和
第二非金属茂,其包含具有下式的催化剂:
或任何组合,
其中X1和X2各自独立地是氯、氟或烃基。
2.根据权利要求1所述的聚合催化剂系统,其中所述烃基是苯基或甲基。
3.根据权利要求1所述的聚合催化剂系统,其包含双(正丁基环戊二烯基)锆(X)2,其中每个X独立地是氯、氟或烃基。
4.根据权利要求3所述的聚合催化剂系统,其中所述烃基是苯基或甲基。
5.根据权利要求1所述的聚合催化剂系统,其包含(正丙基环戊二烯基,四甲基环戊二烯基)锆(X)2,其中每个X独立地是氯、氟或烃基。
6.根据权利要求5所述的聚合催化剂系统,其中所述烃基是苯基或甲基。
7.根据权利要求1所述的聚合催化剂系统,其包含[(五甲基苯甲基NCH2)2NH]Zr(X)2,其中每个X独立地是氯、氟或烃基。
8.根据权利要求7所述的聚合催化剂系统,其中所述烃基是苯基或甲基。
9.根据权利要求1所述的聚合催化剂系统,其包含具有下式的催化剂:
CpACpBMXn或CpA(A)CpBMXn,
其中M是第4族、第5族或第6族原子;CpA和CpB各自结合于M且独立地选自由以下各者组成的群组:环戊二烯基配体、经取代的环戊二烯基配体、与环戊二烯基同构的配体和与环戊二烯基同构的经取代的配体;(A)是结合于选自由二价Cl到C20烃基和Cl到C20含有杂原子的烃基组成的群组的CpA和CpB两者的二价桥联基,其中所述含有杂原子的烃基包含一到三个杂原子;X是选自由以下各者组成的群组的离去基:氯离子、溴离子、C1到C10烷基和C2到C12烯基、羧酸根、乙酰丙酮酸根和醇盐;并且n是1到3的整数。
10.根据权利要求1所述的聚合催化剂系统,其中对于R6和R7,所述烃基是烷基。
11.根据权利要求1所述的聚合催化剂系统,其中所述三种催化剂在单一负载物上共同负载。
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