[发明专利]制备硫亚胺的方法及其原位转化成N-(2-氨基苯甲酰基)硫亚胺在审
| 申请号： | 201480017725.X | 申请日： | 2014-03-27 |
| 公开（公告）号： | CN105050405A | 公开（公告）日： | 2015-11-11 |
| 发明（设计）人： | T·弗拉塞托;H·约克斯;C·科拉迪恩;T·齐克;K·科尔博尔 | 申请（专利权）人： | 巴斯夫欧洲公司 |
| 主分类号： | A01N43/56 | 分类号： | A01N43/56;C07D401/04 |
| 代理公司： | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人： | 刘娜;林柏楠 |
| 地址： | 德国路*** | 国省代码： | 德国;DE |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 制备 亚胺 方法 及其 原位 转化 氨基 苯甲酰基 | ||
1.一种制备式(Ia)或(Ib)化合物或其混合物的方法：
其中
R1和R2彼此独立地选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基，其中后8个基团可任选被一个或多个基团Ra取代，
或R1和R2一起表示C2-C9亚烷基、C2-C9亚烯基或C6-C9亚炔基链，与其所连接的硫原子一起形成3、4、5、6、7、8、9或10员饱和、部分不饱和或完全不饱和环，其中C2-C9亚烷基链中的1-4个CH2基团或C2-C9亚烯基链中的1-4个任意CH2或CH基团或C6-C9亚炔基链中的1-4个任意CH2基团可被1-4个独立地选自C＝O、C＝S、O、S、N、NO、SO、SO2和NRy的基团替换，和其中C2-C9亚烷基、C2-C9亚烯基或C6-C9亚炔基链中的碳原子可被1-5个相同或不同取代基Rx取代，和其中C2-C9亚烷基、C2-C9亚烯基或C6-C9亚炔基链中的硫和氮原子可彼此独立地被氧化，A-为HSO4-或1/2SO42-，
Ra选自氰基、叠氮基、硝基、-SCN、SF5、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、-Si(Rf)2Rg、-ORb、-SRb、-S(O)mRb、-S(O)nN(Rc)Rd、-N(Rc)Rd、-C(＝O)Rb、C(＝O)ORb、C(＝O)N(Rc)Rd，苯基，其可被1、2、3、4或5个基团Re取代，和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或完全不饱和杂环，其中该杂环可被一个或多个基团Re取代，
或两个孪位键合的基团Ra一起形成选自＝CRhRk、＝NRc、＝NORb和＝NNRc的基团，
或两个基团Ra与其所键合的碳原子一起形成3、4、5、6、7或8员饱和或部分不饱和碳环或含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6、7或8员饱和或部分不饱和杂环，
其中在超过一个Ra的情况下，Ra可相同或不同，
Rb选自氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基，其中后提到的5个基团可以未被取代、部分或完全卤化和/或其中一个或两个CH2基团可被CO基团替换；和/或可带有1-2个选自C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、-Si(Rf)2Rg、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基的基团，
其中苯基、苄基、吡啶基和苯氧基可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C6烷氧基羰基的取代基，
其中在超过一个Rb的情况下，Rb可相同或不同，
Rc、Rd彼此独立地选自氢、氰基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基，其中后提到的5个基团可以未被取代、部分或完全卤化和/或其中一个或两个CH2基团可被CO基团替换；和/或可带有1或2个选自C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷氧基羰基、-Si(Rf)2Rg、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基的基团，其中苯基、苄基、吡啶基和苯氧基可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C6烷氧基羰基的取代基，
或Rc和Rd与其所键合的氮原子一起形成可含有1或2个选自N、O和S的其他杂原子作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或完全不饱和N-杂环，其中该杂环可带有1、2、3或4个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基，
Re选自卤素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基和C3-C8环烷基，其中后提到的4个基团可以未被取代、部分或完全卤化和/或其中一个或两个CH2基团可被CO基团替换，和/或可带有1-2个选自C1-C4烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、-Si(Rf)2Rg、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基的基团，
其中苯基、苄基、吡啶基和苯氧基可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C6烷氧基羰基的取代基，
其中在超过一个Re的情况下，Re可相同或不同，
Rf、Rg彼此独立和每次出现独立地选自C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、苯基和苄基，
Rh、Rk彼此独立地选自氢、卤素、氰基、叠氮基、硝基、-SCN、SF5、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基和C3-C8环烷基，其中后提到的4个基团可以未被取代、部分或完全卤化和/或氧化、和/或可带有1或2个选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、-Si(Rf)2Rg、-OH、-SH、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基的基团，
其中苯基、苄基、吡啶基和苯氧基可未取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基；(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基的取代基，
或Rh和Rk一起形成基团＝C(C1-C4烷基)2、＝N(C1-C6烷基)、＝NO(C1-C6烷基)或＝O，
Rx选自卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基和C2-C6卤代炔基，其中如果存在超过一个取代基Rx，则所述取代基Rx彼此相同或不同，
Ry选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基和C3-C8环烷基-C1-C4烷基；
m为1或2，其中在几次出现的情况下，m可相同或不同。
n为0、1或2；其中在几次出现的情况下，n可相同或不同，
所述方法包括式(II)的硫化物与式(III)的羟胺-O-磺酸反应：
其中R1和R2如对式(I)所定义，
其中所述反应在含水介质中在碱存在下进行。
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