[发明专利]共缩合物及其制造方法、以及含有共缩合物的橡胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及由烷基苯酚等得到的共缩合物(酚醛树脂)及其制造方法、以及使用了该共缩合物的橡胶组合物。

背景技术

在轮胎、带、软管等那样的有必要用钢丝帘线类、有机纤维类等增强材料进行增强的橡胶制品中，需要橡胶与增强材料的牢固粘接。为了与橡胶进行粘接，已知用各种粘接剂对增强材料进行处理的方法、在橡胶的加工工序(混炼工序)中与其他各种配合剂一起配合粘接剂的方法。其中，在橡胶的加工工序中配合粘接剂的方法不管是否进行了增强材料的粘接剂处理都能够牢固地进行硫化粘接，因此被广泛采用。作为这样的橡胶的加工工序中使用的粘接剂，已知对叔辛基苯酚、对壬基苯酚等烷基苯酚与福尔马林类反应得到共缩合物并使间苯二酚与该共缩合物反应而得的共缩合物。〔例如日本特开平06-234824号公报(专利文献1)〕。

然而，对叔辛基苯酚、对壬基苯酚最近被认为是作为EU区域内的法规的REACH法规所规定的SVHC的候选物质，在EU区域内，今后其使用很有可能会受到限制。

因此，发明人等确认到，在置换为未被列入REACH法规所规定的SVHC的候选物质的、作为对位取代苯酚类的一种的、能够廉价地获得的对叔丁基苯酚而制造上述共缩合物时，其软化点变得非常高。橡胶的加工工序中所使用的粘接剂需要在橡胶加工工序中软化，此外，已知在经常使用共缩合物(酚醛树脂)作为粘接剂的轮胎用橡胶领域，通常在170℃左右实施橡胶加工工序〔例如日本橡胶协会会刊(日本ゴム協会誌)Vol.73(2000)，No.9，p488-493(非专利文献1)〕。因此，在橡胶加工工序中，为了确实地使共缩合物软化并分散于橡胶中，共缩合物的软化点需要比橡胶加工时的最大温度充分低、为150℃以下。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平06-234824号公报

非专利文献

非专利文献1:日本ゴム協会誌(日本橡胶协会会刊)Vol.73(2000)，No.9，p488-493

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种新型共缩合物及其制造方法、以及含有该共缩合物的橡胶组合物，所述共缩合物是用于用增强材料增强的橡胶制品领域的粘接剂用共缩合物，尽管含有对叔丁基苯酚，以代替使用有可能受到法律法规限制的对叔辛基苯酚和对壬基苯酚，但是软化点充分低且在橡胶中的分散性优异。

用于解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明人等反复进行深入研究，结果发现，利用除了来自对叔丁基苯酚和间苯二酚的结构单元以外还进一步含有来自邻苯基苯酚的结构单元的共缩合物，能够提供软化点大幅降低、能够合适地用作用于用增强材料增强的橡胶制品领域的粘接剂的、含有对叔丁基苯酚的新型共缩合物。进而，同时还发现，通过对上述共缩合物的制造条件进行优化，能够在使软化点为150℃以下的同时，减少共缩合物中的游离间苯二酚含量。

即，本发明包括以下记载的共缩合物及其制造方法、以及含有共缩合物的橡胶组合物。

〔1〕一种共缩合物，含有下述式(1)：

[化1]

所表示的来自对叔丁基苯酚的结构单元、下述式(2)：

[化2]

所表示的来自邻苯基苯酚的结构单元、以及下述式(3)：

[化3]

所表示的来自间苯二酚的结构单元，其软化点在150℃以下。

〔2〕根据〔1〕记载的共缩合物，游离间苯二酚的含量为5重量％以下。

〔3〕根据〔1〕或〔2〕记载的共缩合物，其为对叔丁基苯酚、邻苯基苯酚和间苯二酚与甲醛的缩合物。

〔4〕〔1〕～〔3〕中任一项记载的共缩合物的制造方法，依次包括：

在碱存在下使对叔丁基苯酚和邻苯基苯酚的混合物与甲醛反应的工序，以及

与相对于对叔丁基苯酚和邻苯基苯酚的总量为0.8倍摩尔以上的间苯二酚进一步反应的工序。

〔5〕根据〔4〕记载的共缩合物的制造方法，包括：

在碱存在下使对叔丁基苯酚和邻苯基苯酚的混合物与甲醛反应的工序，以及

在得到的共缩合物中混合间苯二酚，在相对于对叔丁基苯酚和邻苯基苯酚的总量为0.2重量倍以上的溶剂存在下，在120℃以上反应直至反应混合物中的游离间苯二酚为5重量％以下的工序。

〔6〕根据〔4〕或〔5〕记载的共缩合物的制造方法，间苯二酚的使用量相对于对叔丁基苯酚和邻苯基苯酚的总量为2.0倍摩尔以下。