[发明专利]固化性组合物

说明书

技术领域

本发明涉及使氧化剂与还原剂发生反应而引发聚合的固化性组合物。详细而言，涉及粘接性优异、具有适当的固化性、且长期保存稳定性优异的固化性组合物，尤其涉及适合于齿科用途的固化性组合物。

背景技术

在涂料、印刷材料、粘接材料、模型材料、焊接材料、齿科材料等各种用途中，广泛使用包含聚合性单体和自由基聚合引发剂的固化性组合物。这些之中，齿科材料用途中使用（甲基）丙烯酸酯系聚合性单体和（甲基）丙烯酰胺系聚合性单体作为聚合性单体，在齿科用胶合剂、齿科用粘接材料、齿科用复合树脂、齿科用常温聚合树脂等中已经实用化。

通常的自由基聚合引发剂之一是将氧化剂与还原剂组合而成的聚合引发剂。使氧化剂与还原剂混合时，发生所谓的氧化还原反应而产生自由基，所产生的自由基会引发聚合反应，进行组合物的固化。

作为具体的组合，可列举出氧化剂为过氧化苯甲酰、还原剂为胺化合物的组合。但是，过氧化苯甲酰的热稳定性低，因此保存稳定性差、需要冷藏保存等在处理性方面存在缺点。另外，胺化合物容易因化学变化而变化为着色物质，由于其着色容易度而存在难以应用于齿科材料用途等要求美观性的用途等缺点。

与此相对，专利文献1和2中，作为改善了上述缺点的自由基聚合引发剂而提出了过氧化氢与非环状硫脲化合物的组合。另外，专利文献3中，作为自由基聚合引发剂而提出了过氧化氢与不具有取代基但具有环状结构的环状硫脲化合物的组合。过氧化氢与过氧化苯甲酰等相比热稳定性高、在保存稳定性方面是有利的，硫脲化合物不像胺化合物那样地容易着色。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利公开第2003/0134933号说明书

专利文献2：日本特开2007-56020号公报

专利文献3：日本特开2009-292762号公报。

发明内容

发明要解决的课题

对于齿科材料而言，为了提高其可靠性，期望其粘接于齿质和齿科用修复材料的粘接强度优异，特别期望粘接于象牙质的粘接强度优异。另外，期望齿科材料在实用方面具有适当的固化性、即适当大的固化速度和适当长的操作富余时间。进而，期望具有在长期保存时其固化性也不会变化的保存稳定性。

用于解决问题的手段

根据本发明人等的研究结果，将专利文献1和2记载的过氧化氢与非环状硫脲化合物的组合应用于齿科用组合物时，根据所使用的硫脲化合物的种类、聚合促进剂等的反应条件，固化性明显不同、固化性不充分，或者即使显示适度的固化性和粘接性，其长期保存后的固化性也会降低、保存稳定性差等难以得到适合于齿科用组合物的特性。可知：将专利文献3记载的过氧化氢与具备无取代基的环状结构的环状硫脲化合物的组合应用于齿科用组合物时，长期保存后的固化性降低、保存稳定性存在问题。另外可知：在酸性条件下存在粘接性显著低的问题。

因而，本发明的目的在于，在使过氧化氢与硫脲化合物发生反应而使自由基聚合性单体进行聚合的组合物中，提供粘接性优异、具有适当的固化性、且长期保存稳定性优异的新型固化性组合物。

本发明人等为了解决上述课题而持续进行了深入研究，结果发现：通过在含有自由基聚合性单体、作为聚合引发剂即氧化剂的过氧化氢、以及作为聚合引发剂即还原剂的硫脲化合物的固化性组合物中，作为硫脲化合物而使用选自特定结构的取代的亚乙基硫脲化合物、取代的亚丙基硫脲化合物和取代的亚丁基硫脲中的至少1种，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明涉及固化性组合物，其为含有不具有酸性基团的自由基聚合性单体（a1）、过氧化氢化合物（a2）和环状硫脲化合物（a3）的固化性组合物（A），所述环状硫脲化合物（a3）为选自取代的亚乙基硫脲化合物（a3-1）、取代的亚丙基硫脲化合物（a3-2）和取代的亚丁基硫脲化合物（a3-3）中的至少1种，

前述取代的亚乙基硫脲化合物（a3-1）具有式（I）所示的结构，

[化1]