[发明专利]聚碳酸酯的制造方法和聚碳酸酯

说明书

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯的制造方法、和由该制造方法得到的聚碳酸酯。

背景技术

聚碳酸酯、尤其芳香族聚碳酸酯作为耐热性、耐冲击性、透明性等优异的工程塑料而广泛用于很多领域。

作为聚碳酸酯的制造方法，已知例如下述方法。

(i)使双酚A和碳酰氯在碱催化剂存在下进行界面缩聚的方法(碳酰氯法)。

(ii)使双酚A和碳酸二苯酯进行熔融缩聚的方法(酯交换法)。

在(i)的方法中，由于在低温下进行反应，因而可以得到无色透明的聚碳酸酯。然而，(i)的方法存在下述问题。

·使用有毒的碳酰氯。

·由反应所伴生的氯化钠等杂质不易除去。

在(ii)的方法中，由于不需要使用溶剂，因此聚碳酸酯容易从反应体系中分离。然而，(ii)的方法存在下述问题。

·双酚A与碳酸二苯酯的酯交换反应的反应速度慢，需要在高温下进行长时间缩聚。

·通过酯交换反应分离的酚的沸点高，为了除去而需要高温。

·由于高温而在缩聚中引起副反应等，聚碳酸酯发生着色。

·由于产物的高粘性，通过酯交换反应而生成的酚难以除去，难以得到高分子量物。

作为将(i)的方法、(ii)的方法的问题进行改善的方法，提出了下述(iii)的方法(参见专利文献1、2)。

(iii)具有如下工序的方法：使芳香族二羟基化合物与碳酸二芳酯反应得到预聚物的工序；使预聚物结晶化而得到结晶化预聚物的工序；和在结晶化预聚物的玻璃化转变温度以上且低于熔融温度的温度下将结晶化预聚物加热，使结晶化预聚物进行固相聚合而得到聚碳酸酯的工序(固相聚合法)。

在(iii)的方法中，不需要使用碳酰氯。另外，由于与(ii)的方法相比可以在低温下制造高分子量的聚碳酸酯，因而不存在着色的问题。然而，未结晶化的预聚物不发生固相聚合，因此在(iii)的方法中，需要预先使预聚物结晶化。为了使预聚物结晶化，需要如下任一种操作：使预聚物溶解于溶剂中，然后使之析出而结晶化；使对预聚物的溶解力小的溶剂浸渗至预聚物中；在预聚物的玻璃化转变温度以上且低于熔融温度的温度下将预聚物进行加热保持。因此，(iii)的方法存在工序繁杂、生产率低这样的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平1-158033号公报

专利文献2：日本特开平2-155921号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明提供可在较低温度下且以良好生产率制造着色少且高分子量的聚碳酸酯的方法。

用于解决问题的手段

本发明的聚碳酸酯的制造方法具有下述工序(a)和工序(b)，

(a)在缩合催化剂的存在下，使选自由下式(1)所示的化合物、下式(2)所示的化合物、下式(3)所示的化合物和下式(4)所示的化合物组成的组中的至少一种含氟碳酸酯与芳香族二羟基化合物反应而得到预聚物的工序；

(b)在低于该预聚物的熔融温度的温度下将上述预聚物加热，在将伴生的含氟醇排出到体系外的同时，使该预聚物固相聚合而得到聚碳酸酯的工序，

式(1)中，R¹为以CA¹B¹R⁴表示的基团，两个R¹可以相同也可以不同，

R²为以CA²B²R⁵表示的基团，两个R²可以相同也可以不同，

R³为氢原子或以CA³B³R⁶表示的基团，两个R³可以相同也可以不同，

A¹～A³各自为氢原子、氟原子或R^f，

B¹～B³各自为氢原子、氟原子或R^f，

R⁴～R⁶为氟原子、R^f或OR^f，R^f为碳原子数1～12的氟烷基(其中可包含醚性氧原子)或碳原子数6～10的氟芳基(其中可包含醚性氧原子)，