[发明专利]制备硫化的催化剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备硫化的催化剂的方法。

背景技术

在炼油工艺中，进料如原油、馏出物和残余原油馏分通常含有污染物，这些污染物往往使用于化学转化进料的催化剂失活。尤其丰富的污染物为含硫化合物，如硫化氢和含硫烃类，及含氮化合物。

加氢处理工艺被用来从炼油厂原料中移除此类污染物并通常涉及使烃进料在氢的存在下在加氢处理条件下与加氢处理催化剂接触。除污染物移除外，还可能发生进一步的转化如加氢裂化和芳烃加氢。

加氢处理催化剂在氧化物载体上包含加氢金属组分。加氢金属组分通常为第VI族金属组分如钼和/或钨和第VIII族金属组分如镍和/或钴。加氢金属组分往往作为金属硫化物存在。金属组分可以以硫化物的形式引入到载体中，但通常在操作之前或在开始操作的过程中通过使催化剂硫化而转化为硫化物。在将其用于操作之前使加氢处理催化剂硫化被称为预硫化处理。用于预硫化处理中的含硫化合物包括硫醇、硫化物、二硫化物、多硫化物和亚砜。

预硫化处理产生显示出提高的加氢处理活性的加氢处理催化剂。鉴于需要满足的越来越严格的环境要求，显示出改善的活性的加氢处理催化剂正变得越来越重要。

除预硫化处理的使用外，还正在使用有机化合物来进一步改善加氢处理催化剂的活性。

在此方面，可提及例如EP-A-0496592。在该专利说明书中，提出了一种制备硫化的加氢处理催化剂的方法，其中将元素周期表第VI族和第VIII族的金属、羧酸如乙醇酸、柠檬酸或葡萄糖酸、以及有机硫化合物与载体材料混合，其后将该混合物捏制、成型并然后干燥。

此外，在US-A-2012/0168350中，描述了一种制备用于升级重质油原料的淤浆催化剂组合物的方法。所述方法包括提供包含第VIB族金属前体和第VIII族金属前体中的至少之一的无机金属前体溶液；混合极性非质子溶剂与所述无机金属前体溶液以形成油可分散的无机金属前体，和提供硫化剂以使所述油可分散的无机金属前体硫化形成淤浆催化剂。所述极性非质子溶剂为例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)的溶剂。

US-A-2012/0145600描述了一种制备用于催化剂制备的溶液的方法，所述溶液通过在水性介质中将i)至少一种磷化合物、ii)至少一种第VI族金属化合物、iii)至少一种第VIII族金属化合物和iv)一种或多种特定的乙二醇合并到一起来形成。任选地包括有机酸。

本发明的目的在于提供一种制备硫化的催化剂的方法，所述硫化的催化剂显示出改善的加氢处理活性。

发明内容

现已发现在使用特定类别的羧酸醚时可做到这一点。

因此，本发明提供了一种制备硫化的催化剂的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)用一种或多种第VIB族金属组分、一种或多种第VIII族金属组分和根据式(I)的乙醇酸乙氧基化物醚化合物处理催化剂载体

R-(CH₂)_x-CH₂-O-[-(CH₂)₂-O-]_m-CH₂-COOH (I)

其中R为含5至20个碳原子的烃基，x在1至10的范围内，并且m在1至10的范围内，并且其中化合物(I)相对于第所述VIB族和第VIII族金属含量的摩尔比为0.01:1至1:0.01；

(b)在至多200℃的温度下干燥经处理的催化剂载体以形成经干燥的浸渍载体；和

(c)使经干燥的浸渍载体硫化以获得硫化的催化剂。

根据本发明，提供了一种制备硫化的催化剂的方法，与已知的方法相比，所述催化剂以环境上更吸引人的方式制备，同时显示出改善的加氢处理活性。

具体实施方式

待在步骤(a)中处理的催化剂载体可以是可适宜地为金属组分的载体并且具有允许该载体用式(I)化合物填充的孔隙率的任何材料。通常使用多孔耐火氧化物作为载体材料。可能的合适的多孔耐火氧化物的合适实例包括氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化钛、氧化硅-氧化锆、氧化钛-氧化铝、氧化锆-氧化铝、氧化硅-氧化钛以及它们中两者或更多者的组合。用于组合物的制备中的优选的多孔耐火氧化物为适宜地选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝的一种。其中，最优选的多孔耐火氧化物为氧化铝，更特别是γ氧化铝。