[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分

说明书

技术领域

本发明涉及用于烯烃，特别是丙烯聚合的催化剂组分，包含二卤化镁基载体，其上负载有Ti原子和选自特定类别联苯酚衍生物的电子给体。本发明还涉及包含所述组分的催化剂及其用于烯烃，特别是丙烯的聚合过程的用途。

背景技术

用于烯烃定向聚合的催化剂组分在本领域已普遍知晓。关于丙烯聚合，最广泛的催化剂家族属于齐格勒-纳塔范畴，且一般而言其包含固体催化剂组分，该固体催化剂组分由负载有钛化合物和内部电子给体化合物的二卤化镁构成，该固体催化剂组分与烷基化铝化合物组合使用。然而常规地，当需要更高结晶度的聚合物时，为了获得更高的全同立构规整度，外部电子给体(例如：烷氧基硅烷)也是需要的。优选的内部电子给体种类之一是由邻苯二甲酸酯类构成，邻苯二甲酸二异丁酯是最为常用的。邻苯二甲酸酯被用作内部电子给体与烷基烷氧基硅烷作为外部电子给体结合使用。该催化剂体系在活性、全同立构规整度和二甲苯不溶性方面具有良好的性能。与该催化剂体系的使用相关的一个问题是，由于与使用邻苯二甲酸酯相关的医疗问题，且在此类别中的一些化合物已被列为重大健康问题的根源，邻苯二甲酸酯最近引起了一些关注。因此，研究活动致力于找到替代的内部电子给体以便用于丙烯聚合催化剂组分的制备。US7,388,061公开了属于分子式R¹-CO-O-CR³R⁴-A-CR⁵R⁶-O-CO-R²的二酯，其中，R¹和R²基团，其可以相同或不同，可以是取代的或未取代的、具有1-20个碳原子的烃基，R³-R⁶基团，其可以相同或不同，可以选自氢、卤素或取代的或未取代的具有1-20个碳原子的烃基，R¹-R⁶基团可选地包含一个或多个杂原子替代碳原子、氢原子或两者全部替代，所述杂原子选自N、O、S、Si、P和卤素原子，R³-R⁶基团中的两个或多个可连接起来形成饱和的或不饱和的单环或多环；A是两个自由基之间链长为1-10个原子的单键或二价连接基团，其中所述二价连接基团选自脂族、脂环族和芳香族二价自由基，并且可带有C₁-C₂₀的直链或支链取代基；上述二价连接基团和取代基中的一个或多个碳原子和/或氢原子可以被选自N、O、S、Si、P和卤素原子的杂原子取代，且连接基团上的两个或多个所述取代基以及所述R³-R⁶基团可以连接形成饱和的或不饱和的单环或多环。所述A基团的非常宽泛的定义为包含大量的二元醇骨架，自所述二元醇骨架可以生成相应的二元酯。然而，当桥连基A包括芳香族结构(如在实施例4、17、62、79-80中的苯基或二苯基)，平衡活性/立体定向性非常不令人满意，而事实上当连接到基于脂肪族结构的二元醇骨架时，同样的酯基团性能要好得多。

发明内容

令人惊奇地，本申请人发现一种特别种类的电子给体，其是由可被取代的联苯酚基结构，与不同特性的、能与联苯酚上的羟基反应的官能团相结合得到的，该电子给体可制备的催化剂具有相对于现有技术中所述芳族二醇酯改善的平衡活性和立体定向性。

本文公开了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含Mg、Ti、Cl和至少一种电子给体化合物，所述固体催化剂是通过使Mg化合物和具有至少一个Ti-卤素键的Ti化合物与由式(I)的联苯酚衍生物接触而得到的反应产物

其中，X选自R¹、-OR¹和-NR₂，Y选自氢、R¹、-COR¹、-CONR₂和-MZ_(n-1)，R基团彼此相同或不同且选自氢、卤素和C₁-C₁₅烃基，任选地包含选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子，所述C₁-C₁₅烃基可以稠合到一起以形成一个或多个环，M是属于元素周期表的第2、4-13族的元素，n是M的化合价，Z是卤素或OR¹，而R¹基团是C₁-C₁₅脂族或芳族烃基，条件是当X是取代或未取代的苯基时，Y是取代或未取代的苯甲酰基，式(I)结构中的苯环上的R基团中的至少一个不是氢。