[发明专利]制造硝基苯化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及通式(1)的硝基苯化合物的制造方法：

[化1]

(式中，R¹表示卤原子；R²、R³和R⁴可以相同或不同，表示氢原子、卤原子或烷基；R⁵表示卤原子或烷氧羰基)。

背景技术

通式(1)的硝基苯化合物作为制造各种有益的有机化合物的中间体是有用的。特别是，2,6-二氯硝基苯(参见专利文献1和专利文献2)以及2-氯-6-烷氧羰基硝基苯类(参见专利文献3和专利文献4)作为制造医药和农药等的中间体为人所知。

作为通式(1)的硝基苯化合物的制造方法，已知有由苯胺化合物的重氮化和后续的硝化所组成的制造方法(参见专利文献5和非专利文献1)。但是，该方法存在几个问题点。一个问题是，因为作为溶剂使用大量的水，所以经济效益低。另一问题是，生成二硝基化合物副产物。此处，二硝基化合物是指二硝基苯化合物。即，二硝基化合物是指在苯环上有2个硝基的化合物。一般知道，该二硝基化合物极其危险。即使是以少量生成该二硝基化合物，在工业上也是不利的。然而，如比较例1所示，该方法中生成了3％以上的二硝基化合物。产生3％的二硝基化合物副产物是期望得到改善的问题。总之，期待有减少副产物二硝基化合物的量的方法。

另一方面，作为通式(1)的硝基苯化合物的制造方法，人们知道，使用过氧化氢将苯胺化合物氧化的方法(参见专利文献6)。该方法中，使用在工业实施的操作中为保证安全而必须予以注意的过氧化氢。与专利文献6以前的公知的传统技术相比，专利文献6所记载的方法优异，然而，使用过氧化氢这一点尚有改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2005-533756号公报

专利文献2：日本特表2008-537953号公报

专利文献3：国际申请公开第2005/081960号公报

专利文献4：美国专利第5084086号说明书

专利文献5：日本特许第2606291号公报

专利文献6：国际申请公开第2013/005425号公报

非专利文献

非专利文献1：《天津大学学报》(英文版)，2002年，8卷，1号，40-41页

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的在于提供与现有技术相比可提高经济效益的通式(1)的硝基苯化合物的制造方法。具体地，例如，本发明的目的是提供减少使用水的量的通式(1)的硝基苯化合物的制造方法。

本发明的另一目的是提供提高了安全性的通式(1)的硝基苯化合物的制造方法。具体地，例如，本发明的另一目的是提供可以减少副产物二硝基化合物的量的通式(1)的硝基苯化合物的制造方法。

本发明的再一目的是提供不使用过氧化氢的通式(1)的硝基苯化合物的制造方法。

总之，本发明的目的是提供经济上有利且适合工业化的通式(1)的硝基苯化合物的制造方法。

解决技术问题的技术手段

鉴于上述状况，本发明者们对通式(1)的硝基苯化合物的制造方法进行了潜心研究。其结果意外发现，通过调节反应体系中使用的水的总量，可以抑制产生副产物二硝基衍生物等的多硝基衍生物，可以提供安全的工业制造方法。即，发现通过通式(1)表示的硝基苯化合物的下述制造方法可以解决上述技术问题，使通式(2)表示的苯胺化合物在亚硝酸的金属盐和酸的存在下反应后，使得到的产物或含有产物的反应混合物在亚硝酸的金属盐和铜化合物的存在下进一步反应，所述方法的特征在于，反应中使用的水的总量为：相对于1摩尔的通式(2)表示的化合物，为1.2-2.2L，

[化2]

(式中，R¹表示卤原子；R²、R³和R⁴可以相同或不同，表示氢原子、卤原子或烷基；R⁵表示卤原子或烷氧羰基)，

[化3]

(式中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵如上述定义)。

本发明者们基于这一认识完成了本发明。

即，本发明如下：

(1)通式(1)表示的硝基苯化合物的制造方法，其中，所述方法包括以下工序：